Карбонил марганца, реакци

Нанример, для синтеза Сг(СО)в и Мп2(С0)ю был использован бензофенон-кетил натрия (см. разд. П, Д, Е). Однако между синтезами карбонилов хрома и карбонилов марганца существует важное различие. При синтезе карбонила хрома в конце реакции, по-видимому, образуется гексакарбонил хрома, тогда как при синтезе карбонила марганца в конечной реакционной смеси марганец присутствует в виде аниона [Мп(СО) 5 Поскольку известно, что восстановленная форма карбонила хрома [Сг(С0)5] существует (эта форма образуется при восстановлении Сг(СО)в натрием в жидком аммиаке), возникает вопрос, почему применение системы бензофенон — натрий дает только такие соединения, в которых металл находится в нулевом окислительном состоянии. По-видимому, при объяснении этого различия следует учитывать как термодинамические, так и кинетические факторы, причем первые связаны с восстановительными потенциалами карбонила, а вторые — с механизмом восстановления карбонила системой бензофенон — натрий. [c.16]

Авторы предполагают, что цепь окисления обрывается иродуктами разложения ТЭС, в частности РЬО и РЬгОз РЬО может образовываться В виде-желтой и красной форм. Тонкодиспергированная желтая форма РЬО, взаимодействуя с гидроперекисью или перекисью водорода, превращается в красную форму или в нолутораокись РЬгОз. Аналогичное действие, по мнению авторов, оказывают дициклопентадиенил железа (ферроцен), карбонил-железо, метил-циклопептадиенил-марганец-трикарбонил, которые разлагаются в последней части заряда до появления предпламенной реакции. [c.158]

В 1954 г. карбонил марганца был получен Бриммом [6] в количествах, достаточных для установления некоторых его физико-химических свойств. Карбонил марганца удалось получить только из иодистого марганца, приготовленного сплавлением марганца и одноиодистой меди. Иодистый марганец растирали с порошковатой медью в эфире до консистенции жидкой сметаны. После этого в смесь добавляли порошок магния, доливали эфир и загружали в автоклав вместе с шарами из нержавеющей стали. Автоклав промывали окисью углерода (создавая 3 раза давление в 15—30 ат) и затем доводили давление до 200 ат. После этого автоклав приводили во вращение и операцию вели в течение 15—17 час. при комнатной температуре. Содержимое автоклава гидролизовали разбавленной холодной кислотой и отгоняли с Бодякьим паром смесь летучих желтых и оранжево-желтых кристаллов. Из этой смеси вторичной перегонкой при комнатной температуре и давлении менее 0,5 мл1 рт. ст. получали хорошо образованные золотисто-желтые кристаллы карбонила марганца Мп(СО)5]2. Выход составлял примерно 1%. Повышение температуры до 160° и давления выше 200 ат не улучшает выхода карбонила. Повышение содержания углекислоты и водорода в реакционном газе сверх обычного не оказывает воздействия на реакцию. Увеличение концентрации кислорода снижает выход продукта. [c.302]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология