Бензофенон кетил

При реакции бензофенона с натрием в диэтиловом эфире образуется голубой раствор, содержащий анион-радикалы, так называемые кети- [c.366]

Нанример, для синтеза Сг(СО)в и Мп2(С0)ю был использован бензофенон-кетил натрия (см. разд. П, Д, Е). Однако между синтезами карбонилов хрома и карбонилов марганца существует важное различие. При синтезе карбонила хрома в конце реакции, по-видимому, образуется гексакарбонил хрома, тогда как при синтезе карбонила марганца в конечной реакционной смеси марганец присутствует в виде аниона [Мп(СО) 5 Поскольку известно, что восстановленная форма карбонила хрома [Сг(С0)5] существует (эта форма образуется при восстановлении Сг(СО)в натрием в жидком аммиаке), возникает вопрос, почему применение системы бензофенон — натрий дает только такие соединения, в которых металл находится в нулевом окислительном состоянии. По-видимому, при объяснении этого различия следует учитывать как термодинамические, так и кинетические факторы, причем первые связаны с восстановительными потенциалами карбонила, а вторые — с механизмом восстановления карбонила системой бензофенон — натрий. [c.16]

При реакции окисей с альдегидами и кетонами под влиянием катализаторов КИСЛОГО характера, как хлорное олово или трехфтористый бор, получаются циклические ацетали или кетали. Выходы при этой реакции иногда низки вследствие одновременно идущей полимеризации. Бензофенон и эпихлоргидрин образуют кеталь ЬХП [224] [c.32]

Для удаления воды бензол кипятят с насадкой Дина-Старка в течение 4 ч, выдавливают в него натриевую проволоку, еще раз кипятят с обратным холодильником и отгоняют при нормальном давлении. Если требуется особо сухой растворитель (например, в металлоорганических реакциях), его кипятят с обратным холодильником над натриевой проволокой с добавлением небольшого количества бензофенона до образования кетила бензофенона (синее окращивание). Затем бензол отгоняют при нормальном давлении и хранят над натриевой проволокой т. кип. 79-80°С/760 мм рт. ст., Лр 1,5007, [c.650]

Восстановление бензальдегида в отсутствие фенола приводит к гидробензоину [см. уравнение (6.9)]. По-видимому, при этом происходит образование кетила по схеме, аналогичной (6.11), затем димеризация и, наконец, протонирование. В присутствии фенола при достаточно отрицательном потенциале в качестве главного продукта получается бензиловый спирт. Процесс, очевидно, состоит из реакций типа (6.II) —(6.13). Полярографическое восстановление бензофенона в присутствии бензойной кислоты характеризуется волной при —1,54 В отн. нас. к. э. Для сравнения укажем, что в отсутствие бензойной кислоты /2 первой волны [c.179]

В реакции нитрозобензола с дифенилкетеном было получено лишь небольшое количество анила бензофенона, который с избытком кетена был превращен в р-лактам 118. Основным же продуктом оказалось бесцветное кристаллическое соединение, которое при нагревании бурно разлагалось на бензофенон и фенилизоцианат. Такой путь разложения, а также независимый синтез послужили Штаудингеру основанием, чтобы предложить для него формулу 144 он образуется при ином способе присоединения К=0-группы по олефиновой двойной связи молекулы кетена [194, 209] [c.748]

Так, при восстановлении карбонильных соединений, например бензофенона, натрием вначале образуется соответствующий анион-радикалметалл-кетил. Действие еще одного эквивалента натрия приводит к дианиону, нейтрализация которого дает конечный продукт восстановления — бензгидрол [c.292]

Молекулярный механизм объемно-поверхностной прививки рассмотрен в [56]. Первичная прививка по этому механизму проводится с помощью бензо-фенона и включает зарождение и распространение в глубь коротких линейных цепей прививка заканчиваются добавлением кетил-радикала. Бензофенон действует одновременно как инициатор и как агент, обрывающий цепь. [c.217]

Анион-радикалы парамагнитны, их строение исследовано главным образом методами спектроскопии ЭПР [64]. В анион-радп-калах углеводородов избыточный электрон, как правило, делокализован. Однако если в молекуле имеется гетероатом, наблюдается определенная локализация электрона так, например, структуре анион-радикала пиридина соответствует формула (29), а структуре анион-радикала бензофенона (бензофенон-кетил) — формула (30). [c.34]

Защита резин от озона достигается введением физических противостарителей (парафин, озокерит), которые, мигрируя на поверхность полимерного изделия, покрывают его тонкой пленкой, стойкой к озону и непроницаемой для него. Защита полимеров от светового старения обеспечивается органическими красителями, поглощающими или не пропускающими наиболее опасные лучи с небольшой длиной волны (хризоидины, анилоранжи, азокрасители), введением в полимерную композицию таких светостабилизато-ров, как производные бензофенона, содержащие группу ОН в орго-положснии, салициловой кислоты. Л1еханизм действия таких стабилизаторов нельзя свести только к тому, что они выступают в роли УФ-абсорберов , своеобразных фильтров света, экранирующих полимер от ультрафиолетовых лучей Выполняя функцию акцептора (А) электронной энергии возбуждения макромолекулы (донор О), вызывающей ее деструкцию (Ь 4-А->0-f А ), они превращают эту энергию в менее опасные для полимера формы (например, в тепловую) и рассеивают ее, по-видимому, за счет кето-енольных превращений [c.647]

Такая неожиданно высокая спиновая плотность не согласуется с расчетами Френкеля и Ригера [114], которые для спиновой плотности на карбонильной группе свободного иона бензофенон-кетила получили значением 0,4. (К сожалению, несмотря на то что для кетилов гексаметилацетона и флуоренона известны константы изотропного сверхтонкого взаимодействия с очень трудно дать оценки изменений спиновой плотности, поскольку на спектры сильно влияет множество факторов, в том числе возможные отклонения структуры от планарности.) Действительно, если спиновая плотность 0,7 на каждой карбонильной группе слишком высока, то при данном экспериментальном значении пара- [c.276]

Одним из наиболее стабильных является кетил, полученный взаимодействием натрия с бензофеноном. Аналогично трнфенилметильному радикалу, стабилизация свободного радикала в. данном случае достигается рассредоточением неспаренного электрона, в котором участвуют л-электроны бензольних К0,1 ц [c.304]

Наиб, легко в Ш. р. вступают карбонильные соед- с куму-лир. двойными связями (изоцианаты, кетены) альдегиды и кетоны вступагот в р-цию лишь в жестких условиях (напр., смесь бензофенона и PhN = PPh3 вьщерживагот 40 ч при 150 С). [c.399]

Растворитель высушивают 2 дня над безводным хлоридом кальция, фильтруют, вьщавливают в него натриевую проволоку и после добавления небольшого количества бензофенона кипятят с обратным холодильником до появления синего окрашивания (кетил бензофенона). Затем отгоняют и хранят над натриевой проволокой т. кип. 84-85 С/760 мм рт. ст., 1,3796. [c.651]

Данные по безопасности Е, ЛВ Р 11-20/21/22-34 С 16-26-29-36. Высушивают и очищают как морфолин. Для эффективного удаления воды кипятят с обратным холодильником в течение нескольких часов в присутствии натриевой проволоки и небольщого количества бензофенона (тест на образование кетила) т. кип. 88-89 С/760 мм рт. ст., 1,4003. [c.653]

Мономер а-метилстирол очищают от ингибитора и высушивают по методике опыта 3-26. Чистый тетрагидрофуран кипятят над металлическим калием в атмосфере чистого азота по крайней мере 1 сут. Затем в колбу добавляют немного бензофенона. Если тетрагидрофуран достаточно чист, то содержимое колбы окрашивается в голубой цвет за счет образования кетилов металла (если изменение цвета не происходит, кипячение над калием следует продолжать). Необходимое для опыта количество тетрагидрофурана отгоняют от раствора кетила в атмосфере азота непосредственно перед использованием. [c.148]

Бензофенонанил можно идентифицировать по его продуктам расо епления бензофенону и анилину. При длительном взаимодействии 2 молей кетена с 1 молем нитрозобензола образуется по преимуществу устойчивое циклическое соединение (IV), которое не реагирует с избытком кетена. С другой стороны, при взаимодействии бензофенонанила с дифенилкетеном образуется в небольшом количестве Р-лактам (VI) [c.140]

Бромистый трифенилметилмагний реагирует с ксантоном таким же образом, как и с бензофеноном, и образует металл-кетил (XX, M = MgBг), который димеризуется в пинаколят (XXI) [120]. [c.330]

Бензофенон Полиальдегид Кетил Ыа, Ь или К —78° С. Наиболее активен литиевый комплекс, наименее — калиевый. Выхоч полимера на натриевом катализаторе при —78 С ниже, чем при —100° С [148] [c.35]

Попытки сделать выводы из химической реакцпонноспособ-ности метилена о его спиновом состоянии и обратные выводы имеют длительную и порою неотчетливую историю. Ранние опыты с целью показать присутствие метилена в газовых струях заключались в переносе металлических зеркал из теллура, селена, мышьяка и сурьмы, а метод теллурового зеркала [44] был излюбленным для детектирования метилена, пока не было показано [45], что, по крайней мере при получении метилена фотолизом кетепа, перенос зеркала обусловлен главным образом реакцией с другими молекулами. Метилен реагирует также с иодом с образованием СНаХз [46, 47] и с окисью углерода с образованием кетена [48, 49]. Реакция дифеиилкарбена с кислородом дает бензофенон [43]. Метилен и его производные могли бы, вероятно, реагировать и со многими другими вещ ествами, если создать соответствующ ие условия, поск льку метилен весьма реакционпоспособен как в синглетном, так и в триплетном состоянии. Поэтому сомнительно, чтобы какое бы то ни было исследование случайно выбранных реакций, за исключением самого подробного, дало бы значительную информацию о типичных химических свойствах синглетных и триплетных состояний. Прежние предположения, как, нанример, то, что синглетный метилен обладает малой реакционной способностью [50] или что триплетный метилен, несомненно, обладает реакционной способностью свободного радикала , по-видимому, либо неправильны, либо чересчур упрощенны. [c.284]

Аддукт азобензола и дифенилкетена при пиролизе дай азобензол, фенилизоциа-нат и р-лактам 129, образование которого приписывается [182] взаимодействию дифе-нилкетепа и анила бензофенона, возникающих при разложении по какому-либо из двух механизмов, показанных выше. Реакция кетена с г мс-азобензолом при 15° С с одновременным облучением дала продукт с четырехчленным кольцом 130, который при кипячении в ацетоне разлагается па фенилизоцианат и полимер шиффова основания 131 [167]. [c.746]

Если индифферентный электролит содержит поверхностно-ак-тивные ионы, то изменение г1)1-потенциа- ла при изменении их концентрации значительно больше, чем это следует из уравнения (1-75). Заметной специфической адсорбцией обладают даже некоторые ионы щелочных металлов, особенно рубидия и цезия [169, 175]. При увеличении атомного веса щелочного металла индифферентного электролита значительно уменьшается абсолютная величина отрицательного г1з1-потенциала катодно-поляризованного электрода, что, в частности, сказывается на облегчении восстановления анионов. Например, значения 1/2 волн восстановления в щелочной среде кетил-анионов бензофенона и флуоре-нона, образовавшихся в результате переноса электрона на молекулу исходного кетона, становятся на 80—140 мв положительнее при переходе к следующему более тяжелому щелочному металлу [126]. Еще большей, чем НЬ+ и Св , поверхностной активностью на ртути обладают тетразамещенные аммониевые ионы. [c.65]

Бечмен [15] нашел, что бензофенон, растворенный в изопропиловом спирте, содержащем небольшие количества изопропилата натрия, фотохимически переводится в бенз-гидрол с отличными выходами. Исходя из того, что бензпинакон в спиртовом растворе, содержащем небольшие количества алкоголята натрия, без облучения переводится в бензгидрол [27], был предложен следующий механизм реакции фотохимического превращения бензпинакона (III) в бензгидрол сначала происходит фотохимическое превращение бензофенона в бензпинакон, а следующие реакции, в которых участвует радикал кетил (XX), уже не являются фотохимическими. [c.190]

Кето-енольная таутомерия. Многие кетоны, особенно о-алкил-бензофеноны, алкилхромоны и алкилхинолоны дают при облучении енолы. Первичная стадия этой реакции аналогична таковой при [c.284]

Как видно из этой схемы, алкоголят, соответствующий спирту XIII, способен претерпевать два типа разрывов необратимый анионный и обратимый гомолитический. Эти механизмы конкурируют между собой. При гомолитическом разрыве получаются 2-фенил-2-бутильный радикал и кетил бензофенона образованием последнего и обусловлена наблюдаемая вначале окраска. 2-Фенил- [c.172]

Важным условием свободнорадикального разрыва является наличие двух фенилов в уходящей группе, поскольку приложение критериев образования свободных радикалов (появление окраски, рацемизация исходного продукта, образование продуктов свободнорадикальной димеризации) к другим рассмотренным в этой главе системам дало отрицательный результат. По-видимому, гомолитический разрыв облегчается в тех случаях, когда возможно образование относительно устойчивого кетила бензофенона. [c.175]

Из приведенного материала следует, что триплетная сенсибилизация для 2-диазо-1-нафталинона по меньшей мере бесполезна, если желательно повысить квантовый выход кетена и соответственно инденкарбоновой кислоты. Известно, что введение триплетных сенсибилизаторов — кетона Михлера, бензофенона, трифенилена — в раствор 2-диазо-1-нафталинона в бензоле или хлороформе с небольшими добавками спиртов, а также в пленку нафтохинондиа-зидного фоторезиста А2-1350 не влияет на скорость распада хинондиазида [37]. Изучая сенсибилизацию красителями фотораспада 2-диазо-1-нафталинона и его замещенных (фрасп = 1- -3%), авторы нашли, что наиболее эффективны красители с малым энергетическим барьером 5 — Г в твердой матрице, склонные к переносу электрона механизм сенсибилизации сложен и требует выяснения [26]. [c.74]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология