Триалкильные соединения алюминия ассоциации

Весьма интересен тот факт, что реакция роста для триметилалюминия практически невозможна. Этот низший член ряда проявляет очень малую реакционную способность по отношению к этилену [301, 302, 337],-и если даже в довольно жестких условиях реакция, наконец, пойдет, то первые следы образовавшегося пропилалюминия будут реагировать с этиленом намного быстрее, чем триметилалюминий. При таких обстоятельствах реакцию роста гладко провести нельзя независимо от молярного соотношения триметилалюминия и этилена большая часть А1 (СНз) 3 остается непрореагировавшей. Весьма интересно, что эту свою инертность триметилалюминий способен передавать [302, 337] другим триалкилалюминиям, например триэтилалюминию. В случае смеси триметил- и триэтилалюминия присоединение этилена идет значительно медленнее, чем должно быть по расчету, если бы не происходило ничего, кроме разбавления. Это, вероятно, можно объяснить, предположив, что вследствие обмена алкильными группами образ тотся смешанные метил-этильные соединения алюминия, имеющие значительно большую тенденцию к ассоциации, чем чистый триэтилалюминий. Несомненно, что и малую скорость реакции в случае триметилалюминия можно объяснить подобным же образом. Само собой разумеется, что в смеси двух упомянутых триалкильных соединений алюминия реакционноспособным компонентом является только триэтилалюминий. Он вступает в обычную реакцию роста, да- [c.266]

В этих случаях необходимы катализаторы, в частности небольшие количества А1С1з, и реакционную смесь нужно нагревать в течение нескольких часов. Очень быстрый обмен алкилами в отсутствие катализатора происходит, как нашли Кёстер и Бруно [153, 307], между триалкильными соединениями алюминия и бора. Алкильные группы аналогичного строения, например этил и н-бутил, равномерно распределяются между атомами алюминия и бора. Если же алкильные заместители не столь близко родственны друг другу, то алюминий предпочтительно связывается с теми алкильными радикалами, которые приводят к наибольшей степени ассоциации триалкилалюминия [уравнения [c.288]

Триалкильные соединения алюминия и бор1а имеют, о виДн определенную тенденцию к смешанной ассоциации , что и делает возможным обмен алкилами [161, 307, 336], тогда как сами триалкилборы вообще не ассоциируются (и молек лы их не обмениваются алкилами друг с другом при не слишком жестких условиях) [307, 336]. [c.288]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология