Диазокетоны пиролиз

Алифатические диазосоединения способны отщеплять азот и в отсутствие электрофильного агента. Это происходит, например, при пиролизе, при освещении ультрафиолетовым светом или в присутствии катализаторов (ионов серебра или меди см. также разложение. а-диазокетонов разд. Г,8.4.3). [c.254]

Катализ. Ускоряющее действие солей серебра на разложение диазокетонов отмечено еще Вольфом [16]. В присутствии катализаторов, содержащих серебро, пиролиз диазокетонов может проходить при более низких температурах, чем обычно. Найдено, что особенно хорошо реакция идет в следующих системах. [c.144]

Многие из тех диазокетонов, которые при фотолизе или пиролизе претерпевают перегруппировку Вольфа, можно вводить и в межмолекулярные реакции. Но для этого надо разлагать диазокетоны в присутствии порошка меди или галогенидов и Си . [c.155]

Напротив, метилены КгС1 (Н=алкил, арил или Н) образуются из алифатических диазосоединений (см. разд. Г,8.4) при пиролизе, УФ-облучении или в присутствии катализаторов [см. также разложение а-диазокетонов схема (Г.8.34)]. [c.343]

Как видно из схем (Г.8.14) и (Г.8.31), алифатические диазосоединения являются биполярными. Углеродный атом, соседний с диазогруппой, цредставляет собой нуклеофильный центр, способный подвергаться атаке электрофильными реагентами (например, протонами, карбонильными соединениями). Эти реакции рассматриваются в следующих разделах. Кроме того, диазоалканы вступают в реакции [1,3]-циклоприсоединения с олефинами и ацетиленами (см. разд. Г,4.4.2). Образующиеся из олефинов А -пиразолины легко изомеризуются в Д -пиразоли-ны, а при нагревании отщепляют азот и превращаются в производные циклопропана. (Напишите уравнения этих реакций ) Сами диазоалканы также могут отщеплять N2 при пиролизе, облучении УФ-светом или под влиянием катализаторов (ионов меди или серебра см. также разложение а-диазокетонов, разд. Г,9.1.1.3). Реакции образующихся при этом карбенов обсуждены в разд. Г,3.3 и Г,4.4.1. [c.286]

Как отмечалось в гл. X, разд. 1,г, важнейшая роль ацилкарбенов состоит в том, что они являются электронодефицитными промежуточными соединениями при перегруппировке Вольфа. Они могут получаться в результате пиролиза или фотолиза а-диазокетона. При их перегруппировке образуется кетен [c.878]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология