Галогены газы прим

Предположим теперь, что в активированном комплексе связь между атомами галогена и инертного газа является ван-дер-ваальсо-вой и энергия этой связи аппроксимируется потенциалом Ленарда-Джонса (11.5). Для оценки и Оц атомов галогенов брали значения, полученные из данных о вязкости ближайшего к галогену в таблице Менделеева инертного газа (например, а, ) = а параметры взаимодействия вычисляли по (11.6). Вычисление расстояний /-ДМ в активированном комплексе производили в предположении, что АМ возникает вблизи состояний, соответствующих в этом случае Лдм можно найти из условия де(г)/дг = О, откуда Лдм = 2 /вОо. Исходя из модели жесткого активированного комплекса, примем Лдв всего на 5% большим, чем равновесное в молекуле Аз- Отношение электронных статистических весов переходного и исходного состояний во всех реакциях взято равным 1/6, = 2. Частоты деформационных колебаний активированного комплекса принимали одинаковыми и были вычислены в гармоническом приближении по формуле [c.121]

Хедден [144] исследовал влияние добавок РОСЬ и хлора на скорость реакции углерода с двуокисью углерода при температуре 1100°. Он нашел, что если ввести примесь в газ после того, как скорость реакции достигла постоянного значения, то вначале имеет место резкое увеличение скорости реакции, которое сопровождается затем уменьшением скорости. Для РОСЬ скорость падает ниже нормальной для хлора она остается выше. Если прекратить ввод галогена, то скорость реакции в обоих случаях резко возрастает до значения, превышающего нормальную скорость, после чего следует плавное падение до постоянной скорости, какая имеет место с чистой двуокисью углерода. Начальное повышение скорости реакции под действием обработки галогеном до величины, превосходящей нормальное значение, объяс няется, по-видимому, чрезмерной шероховатостью поверхности, когда в реагирующем газе присутствует галоген. Степень шероховатости поверхности постепенно уменьшается после прекращения подачи газа, содержащего галоген, до тех пор, пока скорость реакции не достигнет нормальной величины. [c.111]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология