Деформационных колебаний частоты

Трехатомная молекула имеет три частоты две частоты колебания связей и одна деформационная (изменение угла). Активный комплекс имеет две действительные частоты, соответствующие одному валентному и одному деформационному колебанию. Частота другого валентного колебания, а именно того, которое происходит вдоль координаты реакции, обычно бывает мнимой. [c.286]

SO3. Изучение спектров комбинационного рассеяния [1685], измерение дипольного момента [3804] и анализ результатов электронографических измерений [3170] однозначно показывают, что молекула SO3 — плоская симметричная, имеет структуру правильного равностороннего треугольника, в центре которого расположен атом серы и в вершинах — атомы кислорода (точечная группа симметрии Оз ,). Из принадлежности к точечной группе симметрии Dg/i следует, что молекула SO3 должна иметь четыре основные частоты одну частоту плоского симметричного колебания Vj, одну частоту неплоского колебания Va и две дважды вырожденные частоты Vg и V4. Частоты Vg и V4 соответствуют плоским колебаниям молекулы, причем Vg соответствует антисимметричному валентному колебанию, а V4 — деформационному колебанию. Частоты Vj, Vg и V4 должны быть активны в спектре комбинационного рассеяния, а частоты Vg, Vg и V4 — в инфракрасном спектре. [c.318]

Присутствие акцептора может, таким образом, уменьшить изотопный эффект согласно механизму, рассмотренному выше, однако при этом ие учитывается влияние деформационных колебаний, частоты которых могут сильно возрасти. Увеличение нулевых энергий колебаний переходного комплекса, чувствительных к массе изотопа, обычно снижает изотопный эффект. Однако для приближенных расчетов приходится пользоваться только уравнениями (10) и (12). [c.39]

При плавлении соли комбинационные частоты изменяются незначительно [122] — основная частота увеличивается всего на О — 5%, но некоторые комбинационные частоты, присутствующие в спектре твердой соли, вообще исчезают. Сказанное позволяет связать частоты, наблюдаемые в спектре расплавленной соли, с определенными формами колебаний. Так, частота 257 см.- может считаться обусловленной теми же колебаниями, что и частота 252 см для твердой соли, т. е. симметричными валентными колебаниями. Соответственно частота 211 м для расплава аналогична частоте 215 см для твердой соли в поляризованном свете и отвечает симметричным деформационным колебаниям. Частота 239 м , наблюдаемая в поляризованном свете для твердой соли, исчезает при плавлении и потому может рассматриваться как следствие пульсационных колебаний кристаллических связей, разрушающихся при плавлении. Частоты, соответствующие наблюдаемым для твердой соли в поля- [c.56]

Поэтому с повышением температуры и увеличением амплитуды деформационных колебаний частота ЯКР возрастает. Конечно, общий температурный ход частоты ЯКР определяется не только этим механизмом, но и байеровским. [c.46]

Следует упомянуть о влиянии еще одного фактора — ослабления деформационных колебаний. Частота их, по-видимому, снижается в переходном состоянии в пять раз по сравнению с их нормальным значением. Для рассматриваемой реакции частотам деформационных колебаний Н—С—С и Н—С—Н можно приписать значения 220 и 290 см.-. При 300° К соответствующий вклад в энтропию составит около 3,5 тл моль град), в результате чего Л достигнет значения Ю сек . Отсюда вытекает, что для обратной реакции предэкспонент будет лежать в пределах 10 —10 ° л моль-сек), причем, как показано ниже, более высокое значение получается, если учитывать ослабление деформационных колебаний. Оценка эта основана на суммарном изменении энтропии в процессе диссоциации. [c.99]

Валентные колебания Частота см Деформационные колебания Частота, см- [c.298]

В ИК-спектре X валентным колебаниям СНд-группы отвечают частоты 2950 и 2925 слг, деформационным колебаниям — частоты 1450 и 1383 слгК Имеется также сильная полоса при 770 слг и полоса при 710слг , обе характерные для концевой ССЦ-груипы [c.287]

Реакции водорода с хлором. Внутримолекулярные расстояния в активированном состоянии составляют г, = 1,40 и / 2 = 1,30А. Эти значения, конечно, не зависят от характера входящих изотопов водорода. Моменты инерции / для различных систем водород — хлор, вычисленные на основании дтих размеров, приведены в табл. 9. Здесь же приведены частоты норгиальных колебаний, причем V, обозначает частоту валентного колебания, а — двукратно вырожденную частоту деформационных колебаний. Частота Ур имеющая мнимое значение, также приведена в таблице она нужна для внесения поправки на туннельный эффект. [c.224]

Исходя из колебательного спектра групп Н2ХО7, НХО4, а также НСОд, полагаем, что характерные полосы в области 2000— 3000 в спектрах исследованных кристаллов можно отнести к составным частотам. В таблице приведены частоты ионов Н2ХО4, относящиеся к полносимметричному колебанию, к трижды вырожденному колебанию и деформационным колебаниям частоты внутренних колебаний иона H O , наблюдаемые в спектрах различных [c.135]

В ИК-спектре X валентным колебаниям СНз-группы отвечают частоты 2950 и 2925 см- деформационным колебаниям — частоты 1450 и 1383 см К Имеется также сильная полоса при 770 сл" и полоса при 710 слг, обе характерные для концевой СС1з-группы . [c.287]

Здесь М —некоторая частица (молекула или атом), участвующая в столкновении, причем вероятность передачи энергии в столкновении зависит от природы этой частицы число у указывает энергетический уровень соответствующего типа колебаний. Для многоатомных молекул СОг и Н2О записаны релаксационные процессы лишь для деформационного колебания, частота гг которого — наименьшая по сравнению с частотами других типов колебаний этих молекул. Остальные колебания многоатомных молекул возбуждаются при столкновениях при внутримолекулярных процессах обмена колебательной энергией. Возможны различные каналы столкновительной релаксации энергии антисимметричных колебаний (гз) молекул СО2. Например, возможны такие процессы релаксации первого уровня 001 антисимметричного колебания молекулы СО2 С02(001) +уИ С02(110) +М-Ь600, С02(001) -f ЛГ С02(030) -fЛI + 500, 02(001)-fЛI ei 02(010)+Лi+2420. [c.53]