Галогены как примесь

Недавно показано, что превращение (71) - (72) идет только после предварительной замены ОН-группы галогеном. — Прим. ред. [c.122]

Предположим теперь, что в активированном комплексе связь между атомами галогена и инертного газа является ван-дер-ваальсо-вой и энергия этой связи аппроксимируется потенциалом Ленарда-Джонса (11.5). Для оценки и Оц атомов галогенов брали значения, полученные из данных о вязкости ближайшего к галогену в таблице Менделеева инертного газа (например, а, ) = а параметры взаимодействия вычисляли по (11.6). Вычисление расстояний /-ДМ в активированном комплексе производили в предположении, что АМ возникает вблизи состояний, соответствующих в этом случае Лдм можно найти из условия де(г)/дг = О, откуда Лдм = 2 /вОо. Исходя из модели жесткого активированного комплекса, примем Лдв всего на 5% большим, чем равновесное в молекуле Аз- Отношение электронных статистических весов переходного и исходного состояний во всех реакциях взято равным 1/6, = 2. Частоты деформационных колебаний активированного комплекса принимали одинаковыми и были вычислены в гармоническом приближении по формуле [c.121]

Синтез спиртов. Первичные спирты с тем же числом углеродных атомов получаются взаимодействием магнийорганических соединений с кислородом и последующим разложением полученного смешанного алкоголята разбавленной кислотой. Однако продукты окисления магнийорганических соединений редко бывают однородны, и ожидаемые спирты очень часто составляют только примесь. Все же этим способом удается в ряде случаев заменить галоген на гидроксильную группу, особенно в случае ароматических галогенопроизводных. [c.213]

Обсудите химию элементов группы VHB. Выскажите причины закономерного изменения свойств. Рассмотрите реакции галогенов с металлами, водородом, водой, раствором гидроксида натрия, растворами галогенидов щелочных металлов. Примите во внимание также реакции галогенидов натрия с серной кислотой и силу галогеноводородных кислот. [c.437]

Ацетали, виниловые эфиры и кетоны (за исключением циклогексанона, который очень медленно реагирует) не мешают определению альдегидов и вообще не оказывают влияния на кривую титрования. Примесь кислот также не мешает определению. Оказывают влияние только те соединения, которые содержат активный галоген. [c.96]

Простой постулат, что нитрогруппа оттягивает электроны от а- или я-связей, позволяет охватить все эти наблюдения единой интерпретацией, которая должна включать, однако, знание реакционных механизмов, т. е. места атаки и разрыва связи, а также электронных изменений в молекуле, происходяш,их при взаимодействии с реагентом. Если мы примем, что все эти обстоятельства установлены достаточно строго, тогда такая интерпретация может быть продолжена далее. Другие группы обнаруживают эффект, аналогичный тому, который был приписан нитрогруппе. Большинство галогенов увеличивает реакционную способность эфиров бензойных кислот, что равным образом можно приписать их электроноакцепторному эффекту. С другой стороны, такие заместители, как алкильные, этокси-, окси- и аминогруппы, затрудняют эти реакции, что, напротив, можно приписать электронодонорному эффекту. [c.12]

I) Имеются в виду соединения, в которых атомы галогенов связаны с соседними углеродными атомами, например 1,2-дихлорэтан.— Прим. ред. [c.573]

Однако продукты окисления магнийорганических соединений редко бывают однородны, и ожидаемые спирты очень часто составляют только примесь. Все же этим способом удается в ряде случаев заменить галоген на гидроксильную группу, особенно в случае ароматических галогенопроизводных. [c.215]

Влияние солей на коррозию металлов не ограничивается их гидролитическим, деполяризующим и пассивирующим действием. Адсорбируясь на металле, различные анионы оказывают неодинаковое, иногда весьма существенное влияние как на скорость анодной, так и катодной составляющих коррозионного процесса. Поэтому при одном и том же значении pH скорость коррозии в растворах различных, солей неодинакова. Особенно активны анионы галогенов, синильной и муравьиной кислот и др. (Прим. ред.). [c.44]

Вторым продуктом перечисленных реакций является [(СМ)5СоХр-, где X = галоген. — Прим. ред. [c.315]

Эти реакции, по-видимому, весьма маловероятны даже для возбужденного ТЮЦ, если X — галоген.— Прим. П. Плеша. [c.541]

Бериллий и его аналоги при нагревании с галогенами образуют галогениды ЭГ2. Их получают также, действуя НГ на металл или Э(ОН)г. ЭГ2 — кристаллические вещества (ВеРг существует также в виде стекловидной массы), большинство их очень хорошо растворяется в воде (практически нерастворимы фториды Mg, Са, Sr, Ва) o6pa3vroT кристаллогидраты. Чистые безводные галогениды Mg и Са нельзя получить нагреванием на воздухе гидратированных солей, так как при этом происходит гидролиз соли и получается продукт, содержащий примесь оксогалогенида, наиример М гОСЬ. Обычно безводные ЭГз получают, нагревая кристаллогидраты этих солей в токе галогенводорода. Еще более подвержены гидролизу галогениды бериллия. Безводные галогениды Ве получают, действуя Гг или НГ па металл при высокой температуре. [c.316]

Возможности лазерохимии в работе [13] Иллюстрируются на примере ряда реакций. Разложение октафторциклобутана приводит к образованию чистого продукта (Ср2=Ср2), поскольку отсутствуют реакции на стенках. Ретро-реакция Дильса- Альдерса позволяет из 1-лимонена под действием импульсов мегаваттного лазера в присутствии сенсибилизатора получать изопрен. Отмечается ускорение ароматического замещения галогеном, получения гексахлорбензола из тетрахлорэти-лена и других лазерохимических превращений. Большое число приме- [c.181]

Бериллий и его аналоги при нагревании с галогенами образуют галогениды ЭГг. Их получают также по реакции галогеноводородов НГ с металлами или Э(0Н)2. Галогениды ЭГа - кристаллические вещества (ВеРг существует также в виде стекловидной массы), большинство из них очень хорошо растворяется в воде (практически нерастворимы фториды Mg, Са, Sr, Ва) образуют кристаллогидраты. Чистые безводные галогениды MgFa и С аГ2 нельзя получить нагреванием на воздухе кристаллогидратов солей, так как при этом происходит падролиз соли и получается продукт, содержащий примесь оксида-галогенида, например MgaO Ij. Обычно безводные ЭГ2 получают, нагревая кристаллогидраты этих солей в токе галогеноводорода. Еще более подвержены [c.333]

Любопытно, что имеющийся в продаже металл, содержащий около 0,02—0,2% натрия, дает более высокий выход алкиллития, чем чистый литий [13]. На поверхности чистого лития при контакте с галогеном появляется тусклая пленка,, тогда ак поверхность лития, содержащего примесь натрия, остается блестящей. Простое добавление натрия к литию не позволяет преодолеть эти трудности, наблюдаемые для чистого лития натрий должен соединяться л литием как-то более тесно. [c.261]

Можио использовать в реакции с трифснилфосфином жидкие ал кил галоген иды без приме) [ения растворителя. [c.395]

Как уже отмечалось, реакция Прево протекает в две стадии и в модифицированном виде представляет собой удобный метод получения промежуточных ацилированных гало-генгидринов УП. Для этого требуется молярное отношение серебряной соли к галогену, равное 1 1 в качестве рас1во-рителей прим-еняют четыреххлористый углерод и хлороформ, так как при этом замедляется вторая стадия реакции Прево [1, 11,39,59, 165, 166]. [c.137]

В качестве активатора для смоляной вулканизации приме няются хлористыи цинк, хлорное железо, хлорное олово и др Если в молекуле смолы содержится галоген, процесс вулкани зации можно провести без активаторов [c.122]

В промышленности получают барбан в основном по реакции 3-хлорфенилизоцианата с бутиндиолом с последующим замещением гидроксила на галоген (схема 39). В качестве побочного продукта образуется в довольно значительном количестве бутиндиил-1,4-бискарбамат (схема 40), который как примесь обычно присутствует в техническом препарате. [c.279]

Sjiij 29,16 Дж/(моль -К). Степень окисл. +1. Быстро тускнеет на воздухе из-за образования пленки LiN и LijO, энергично реаг. с водой, разбавл. минер, к-тами, галогенами. Получ. электролиз расплавл. смеси Li l и КС1 (или ВаСЬ) с послед, очисткой от примесей вакуумной дистилляцией, ректификацией или зонной плавкой. Примев. катализатор полимеризации анод в хим. источниках тока компонент сплавов на основе Mg и А1 жидкий Л.— рабочая среда тепловых трубок , теплоноситель в ядерных реакторах Li — в произ-ве трития. Попадая в организм, вызывает слабость, потерю аппетита, головокружение, сонливость. [c.303]

Образование стабильного промежуточного соединения СНоХ з (X — галоген) было зафиксировано в газовой фазе. (См. также работу [2]. — Прим. пгрев). [c.232]

Результаты измерения констант скоростей диссоциации галогенов лазерным шлирен-методом приведены, например, в работе [139]. — Прим. ред. [c.27]

В случае галогенов азотнокислое серебро добавляется перед деструкцией. Вместо взвешивания хлористого серебра можно аргентометрически, оттитровать избыток азотнокислого серебра. — Прим. ред. [c.20]

Восстановление. Многие соединения, рассмотренные в предшествующих разделах, можно превратить в углеводороды посредством реакций восстановления, ири которых углерод-галогенная, углерод-кислородная или се )о-углеродная связь заменяется углерод-водородной связью. Одна из таких простейших реакций состоит в превращении алкил- или арилгалогенидов в неустойчивые металлоорганические вещества. При действии воды эти непрочные промежуточные продукты образуют соответствующий углеводород. В нриБедепных ниже уравнениях и на всем протяжении этой книги для обозначения галогенов С1, Вг или I используется символ X. Эта реакция приме-пима как к алкил-, так и к арилгалогенидам. [c.60]

Хедден [144] исследовал влияние добавок РОСЬ и хлора на скорость реакции углерода с двуокисью углерода при температуре 1100°. Он нашел, что если ввести примесь в газ после того, как скорость реакции достигла постоянного значения, то вначале имеет место резкое увеличение скорости реакции, которое сопровождается затем уменьшением скорости. Для РОСЬ скорость падает ниже нормальной для хлора она остается выше. Если прекратить ввод галогена, то скорость реакции в обоих случаях резко возрастает до значения, превышающего нормальную скорость, после чего следует плавное падение до постоянной скорости, какая имеет место с чистой двуокисью углерода. Начальное повышение скорости реакции под действием обработки галогеном до величины, превосходящей нормальное значение, объяс няется, по-видимому, чрезмерной шероховатостью поверхности, когда в реагирующем газе присутствует галоген. Степень шероховатости поверхности постепенно уменьшается после прекращения подачи газа, содержащего галоген, до тех пор, пока скорость реакции не достигнет нормальной величины. [c.111]

Одновременно с серой, азотом и галогенами при сплавлении с металлическим натрием легко обнаружить присутствие фосфора [см. Ket ham R., de Low-Ве е г А., J. hem. Edu ., 38, 414 (1961)].— Прим. перев. [c.568]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология