Статистические веса, чередование

Красной области. Как показано на рис.. 93, каждая такая полоса состоит наряда подполос, соответствующих различным значениям /С. В каждой из них имеются Р-, и 7 -ветви. У молекулы с осью симметрии третьего порядка из-за чередования статистических весов (стр. 147) происходит чередование интенсивности подполос если ядерный спин равен нулю, то в спектре имеются только подполосы со значениями /С, кратными 3 если спин равен половине, то интенсивность этих подполос в 2 раза больше, чем подполос, для которых К не кратно 3 если спин равен единице, то отношение [c.164]

Вращательные уровни входят с одинаковым статистическим весом, и чередований интенсивности у них быть не должно. Таким путем было показано, что молекула МгО имеет строение N—N—О, а не N—О—N. [c.82]

Описанное чередование интенсивностей действительно наблюдается во вращательных спектрах ряда молекул. Например, в спектре Нг более интенсивными являются нечетные линии, а более слабыми — четные. Отсюда можно заключить, что спин ядра Н (протона) равен /г- Для молекулы водорода собственная электронная функция симметрична [60], т. е. четные вращательные уровни симметричны, а нечетные — антисимметричны. Отсюда следует, что поскольку нечетные линии интенсивнее, то антисимметричные уровни имеют больший статистический вес, т. е. имеют параллельные ядерные спины. Анализ спектра Рг [79] показал, что ядро также имеет спин 1/2. [c.138]

Л1, л 2, л л л 2", Е или Е". На рис. 85 приводятся свойства симметрии вращательных уровней молекулы точечной группы Озн в электронно-колебательных состояниях Л1 и . Если спин одинаковых ядер равен нулю, то появятся вращательные уровни только типа Л1 (типа Л1 для точечной группы Сз ), все остальные будут отсутствовать. Это аналогично тому, что в гомоядерной двухатомной молекуле с ядерным спином / = О существуют лишь симметричные (з) уровни. Если же спин одинаковых ядер / = /2, то будут также присутствовать уровни как типа Л 2, так и типа Е с отношением статистических весов 2 1. То же самое относится и к точечной группе Озн, причем не имеет значения, один или два штриха содержатся в обозначении типа симметрии. При / = 1 будут существовать все три типа вращательных уровней с отношением статистических весов 10 1 8 соответственно для типов Л1, Л2 и Е. Таким образом, наблюдается очень заметное и характерное чередование статистических весов вращательных уровней, отличающееся от чередования у двухатомных и линейных многоатомных молекул. [c.147]

Молекула ацетилена имеет пять основных колебаний. Два полносимметричных колебания и V2 (2J) и дважды вырожденное колебание v, (П ) активны только в спектре комбинационного рассеяния. Два оставшихся колебания Vg и Vg (nj активны только в инфракрасном спектре. Все три полосы в спектре комбинационного рассеяния наблюдались при высоком разрешении Фелдманом, Шепердом и Уэлшем [38[ микрофотограммы полос v и V4 приведены на рис. 17 и 19. Полоса Vj возникает вследствие переходов АУ = О, +2 между двумя уровнями, как показано на схеме, приведенной на рис. 18. Антисимметричные уровни имеют статистический вес, втрое больший, чем симметричные уровни это приводит к чередованию интенсивности, подобно тому, что наблюдается в чисто вращательном спектре. Полоса V2 имеет, конечно, точно такую же структуру. Вблизи полос v и v.a наблюдались четыре Q-ветви горячих полос типа v + v, — v, и v Vg — v,, они были использованы для определения постоянных ангармоничности Xi4, Xi5, 24, лгаа- Полоса V4 (Ilg) имеет харак- [c.158]

Такое чередование интенсивностей в отношении 3 1 было наблюдено в спектре обычной молекулы водорода На. В основном состоянии молекула имеет Е -терм, и поэтому вращательные уровни с четным значением / должны быть симметричными, а с нечетным/—антисимметричными (сравн. с табл. 11). Найдено, что самыми интенсивными линиями в снектре являются те, для которых в основном состоянии / нечетно. Следовательно, антисимметричные вращательные уровни связаны с той формой молекулярного водорода, у которой два ядра имеют параллельные спины, т. е. 1 = 1. Для удобства обозначения принято называть состояние молекулы, у которой статистический вес в равновесном состоянии больше, трто-состояниямт, а состояния с меньшим статистическим весом—тара-состояниямт. Так, обычный молекулярный водород при нормальной температуре состоит из трех частей о/ то-водор6да и одной части пара-водо ода, причем пара-состояниям молекулы соответствуют только четные уровни, а о/ то-состояниям—только нечетные. Если бы отсутствовало взаимодействие между ядерным спином и остальными движениями молекулы, то переход между симметричными и антисимметричными уровнями был бы полностью запрещен. Другими словами, было бы невозможно изменить спин одного из ядер так, чтобы орто-состояние молекулы перешло в иаро-состояние, и наоборот. Существует, однако, обычно небольшое взаимодействие между магнитным моментом, связанным с ядерным спином, и молекулой в целом. Таким образом, имеется малая вероятность перехода между симметричными и антисимметричными уровнями. Но скорость обращения спина настолько мала, что в отсутствии катализатора чистый пя/)а-водород может продолжительное время сохраняться без перехода в о/ /гео-форму, хотя система при равновесии должна состоять из одной части, первой и трех частей второй. [c.223]

Благодаря различным статистическим весам состояний интенсивности линий во вращательной структуре полосы чередуются. Отношение интенсивностей двух последующих линий вращательной структуры равно отношению статистических весов gQ gp. Таким образом, по чередованию интенсивностей можно по формуле (1) определить значение момента ядра /. При этом, если более интенсивны четные состояния, то ядра подчиняются статистике Бозе-Эйнштейна, если нечетные — статистике Ферми — Дирака. [c.579]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология