Доннея Харкера

Б. Закон Доннея—Харкера [c.332]

Применение закона Доннея — Харкера к кристаллам с богато развитыми формами, как это часто бывает у минералов, позволяет определить морфологический вид. Последний включает в себя тип решетки и плоскости скольжения, приводящие к центросимметричному кристаллу. Обзор по этому вопросу дал Донней [13]. [c.334]

Пример применения закона Доннея — Харкера приведен в последнем разделе этой главы. Во многих случаях морфологический вид и пространственная группа структуры идентичны. Однако иногда они совершенно различны. Делалось множество попыток понять эти различия путем улучшения закона Доннея — Харкера. Они рассмотрены в следующем разделе. [c.334]

А. Уточнение закона Доннея — Харкера [c.334]

Случайные погасания (Дж. Донней и Г. Донней). Недавно Дж.Донней и Г. Донней [16] снова подчеркнули различие между периодом структуры (определенным рентгенографически) и морфологическим периодом. Период структуры является повторением совокупности атомов, на которых происходит дифракция рентгеновских лучей. Морфологический же период является повторением совокупности связей между атомами, совокупности точек приложения цепей периодических связей (см. следующий раздел). Если определенные координаты атомов имеют частные значения, то при рассмотрении проекции структуры по избранному направлению морфологический период может составлять половину структурного. В случае когда это направление является осью важной зоны, морфологическое развитие зоны будет отличаться от развития, выводимого из закона Доннея — Харкера. Появляются дополнительные случайные погасания (для удвоенных индексов), НС имеющие отношения к погасаниям пространственной группы. [c.335]

За-кон Доннея — Харкера также дает грань (ПО) как наиболее значимую серия простых форм при этом ПО , 100 , 211 ,. ... [c.341]

Закон Доннея — Харкера дает следующую последовательность форм 001 , 011 , ПО , 111 , 111 , 012 , 200 , 201 , Tl2 , 201 , 112 ,.... Наблюдавшаяся форма 201 занимает в ряду десятое место, хотя должна была бы быть третьей. Как же можно объяснить форму 201 У нафталина грань (20Т) появляется из-за существования ЦПС [112]. Грань (201) предполагает существование ЦПС [112], которая действительно была найдена в структуре. Молекула в положении (О, О, 0) связана с тремя молекулами в положениях (О, О, 1), 1,1 и f, 1 Отличие [c.355]

Несмотря на этот недостаток, закон Доннея — Харкера часто правильно предсказывает пространственную группу. Покажем это на примере 1,3,5-трифенилбензола, который кристаллизуется в виде ромбических призм 110 , 010 , ограниченных по концам формой 011 . Иногда наблюдаются простые формы 112 , 012 и 310 . Отношения осей а Ь с = 0,5662 [c.355]

Последовательность простых форм по закону Доннея—Харкера для различных предполагаемых пространственных групп [c.356]

В литературе пока зарегистрирован только один пример органического соединения, дающего подобный эффект. Это — дибифениленэтилен, для которого Фенимор [17] установил методом дифракции рентгеновских лучей пространственную группу Рсап и размеры элементарной ячейки а = 17,22, Ь = 36,9 и с = 8,23 А., По закону Доннея — Харкера последовательность простых форм должна быть такой 020 , ПО , 130 , 200 , 111 ,. .. [c.334]

Дибифениленэтилен кристаллизуется в виде игл, параллельных оси с и ограниченных доминирующими гранями 130 и малыми гранями 100 . Донней и Фенимор [14] указали, что структура может иметь центрированную псевдоячейку типа С, у которой период вдоль оси Ь составляет одну треть периода структуры. Для этой псевдоячейки закон Доннея — Харкера дает последовательность форм 130 , 200 ,. . ., что превосходно согласуется с наблюдаемыми формами. Определение кристаллической структуры, проведенное впоследствии Фенимором [17], подтвердило предположение о существовании псевдоячейки, появление которой связано с тем, что центры молекул, которые кристаллографически неидентичны, лежат приблизительно на одной прямой, параллельной оси Ь на расстоянии Ь/3 друг от друга (рис. 6). [c.334]

Влияние сильных связей структуры на форму кристаллов очень наглядно демонстрируют волокнистые кристаллы, например асбест и 5152, у которых цепи сильных связей растут в направлении, параллельном оси волокна. Это привело Гартмана и Пердока к предположению о том, что. сильные связи должны образовываться легче и быстрее, чем слабые. Они рассмотрели двумерный кристалл (рис. 7, а), ограниченный гранями (10) и (01), у которого элементарная ячейка содержит только одну структурную единицу. Допустим, что кристалл имеет два типа связей а — в направлении [10] н Ь — в направлении [01], причем энергия связи а больше энергии связи Ь. Если связи а образуются быстрее, чем связи Ь, кристалл будет вытянут в направлении [10]. Грань (01) будет большей по размеру. Если связь а короче, чем Ь, то это согласуется с законом Доннея—Харкера. [c.336]

По закону Доннея — Харкера значимость простых форм уменьшается в ряду 001 , 111 , 011 , ПО , 201 ,. ... Наблюдаемые формы относятся к пяти первым члемм этого ряда. Аномальное появление форм 011 и 111 перед 110 и 201 обсуждено в работе Гартмана и Пердока [29]. [c.346]

Обсудим теперь случай, когда несоблюдение закона Доннея — Харкера вместе с теорией цепей периодических связей дает информацию об упаковке молекул. Этот случай представляют кристаллы я-дифенилбензола (Гартман и Пердок [29]). Их структура аналогична структуре нафталина параметры решетки а = 8,08, Ь = 5,60, с = 13,59 А и = 91°55 пространственная группа — P2.ilа. Кристаллы имеют вид таблеток с простыми формами 001 , ПО , у которых иногда появляется простая форма 201 . В отличие от морфологии нафталина форма 201 никогда не наблюдается. [c.355]

У ч2 2 от структуры нафталина состоит в способе упаковки слоев, параллельных (001). Это схематично показано на рис. 20. Для того чтобы было удобнее сравнивать, размеры обеих элементарных ячеек взяты в одинаковой мере произвольно. Молекулы представлены прямоугольниками, а жирными линиями показаны связи между молекулами соседних слоев (001). У нафталина связи, пересекающие плоскость (001), образуют ЦПС [001] и [112]. У п-дифенилбензола эти связи образуют цепи [001] и [Tl2[. Закон Доннея — Харкера не дает точной морфологии, так как цепь [112], несмотря на то что она короче [112], не является цепью сильных связей. Гартман и Пердок [29] показали, что вообще применение закона Доннея — Харкера не дает точной морфологии, если энергия связи при увеличении расстояния между центрами молекул не будет уменьшаться. [c.355]

Первая колонка табл. 7 дает последовательность простых форм по закону Доннея — Харкера, если предполагается пространственная группа Рттт. Обнаруженные формы помечены звездочкой. Тот факт, что [c.355]

Второе обобщение закона Бравэ — Фриделя, сделанное Дж. Доннеем и Г. Донней [86], подробно обсуждено этими же авторами на примере минералов колумбита РеНЬгОб [87] и барита ВаЗО [88]. В этих работах был сделан следующий общий вывод если морфология кристалла не может быть объяснена в соответствии с законом Доннея — Харкера ни одной пространственной группой, то в элементарной ячейке должны быть некоторые центры со случайными значениями координат. Эти центры могут представлять собой центры молекул, отдельных атомов или ансамблей ионов. [c.357]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология