Нафталин, энергия связи

Напишите предельные структуры нафталина. Сравните длины связей и значения энергий сопряжения в молекулах бензола и нафталина. [c.211]

Представление о резонансе часто используют для качественного описания строения молекул, но по мере усложнения структуры (скажем, при переходе от бензола к нафталину, пиридину и т. п.) количественные расчеты валентных схем становятся все более затруднительны. Поэтому для решения волновых уравнений чаще применяют другой метод, метод молекулярных орбиталей. Если с точки зрения этого метода качественно рассмотреть молекулу бензола, то можно видеть, что каждый атом углерода, связанный с тремя другими атомами, использует 5р -орбитали для образования а-связей, так что все 12 атомов лежат в одной плоскости. Кроме того, каждый атом углерода имеет еще р-орбиталь, которая может в равной мере перекрываться с двумя соседними р-орбиталями. Перекрывание шести таких орбиталей (рис. 2.1) дает шесть новых орбиталей, три из которых, связывающие (они показаны на рис. 2.1), называются я-орбиталями. Все три я-орбитали занимают примерно одинаковое пространство, одна из них имеет самую низкую энергию, а две другие являются вырожденными. Каждая орбиталь имеет узловую область, которая является плоскостью кольца, и разделяется иа две части, расположенные над плоскостью и под ней. Две высокоэнергетические орбитали (рис. 1, б и е) имеют еще другую узловую область. Шесть электронов, образующих тороидальное облако, называют ароматическим секстетом. Порядок связи углерод — углерод, вычисленный по методу молекулярных орбиталей, составляет [c.48]

Изменения эффективности каталитических процессов, осуществляемых при искусственно создаваемом нестационарном состоянии катализатора, можно, по-видимому, ожидать всегда, если эти процессы протекают по раздельному механизму. В частности, по такому пути протекают такие окислительно-восстановительные реакции, как полное окисление водорода, СО, углеводородов и многих других органических веществ при повышенных температурах, а также парциальное окисление олефинов, спиртов, ароматических соединений. Осуществляя каким-либо образом взаимодействие окислителя с восстановленным катализатором й затем — взаимодействие исходного вещества (в присутствии окислителя или без него) с вводимым в зону реакции окисленным катализатором, можно часто увеличить активность и (или) избирательность за счет того, что в нестационарном режиме катализатор может поддерживаться в состоянии, оптимальном по энергии связи кислорода с поверхностью. Примером этого, кроме уже названных процессов, может служить окисление нафталина во фталевый ангидрид на ванадиевом катализаторе [30]. Для этого процесса активность катализатора становится тем большей, чем больше степень окисленности 0, а избирательность процесса практически не зависит от величины 0 нри [c.40]

В бензоле ароматическая шестерка я-злектронов распределена равномерно, а в нафталине выравнивание в такой мере невозможно, и он в результате этого менее ароматичен. Соответственно меньше и понижение энергии нафталина сравнительно с рассчитанной энергией олефина, отвечающего по структуре формуле Эрленмейера с фиксированными двойными связями (энергия резонанса). Если использовать символику резонанса, структура нафталина изображается следующим образом [c.20]

Рис. 3. Энергии связи нафталина и азулена, рассчитанные методом возмущений, основанным на ЛКАО МО правильного десятичленного кольца из 2/7 -АО. Приведенные числа — коэффициенты дау уравнения (11).

С термодинамической точки зрения большая прочность связи С — С в ароматических соединениях объясняется тем, что теплота их образования всегда выше рассчитанной по энергиям обычных алифатических двойных и одинарных связей. В результате большего выделения энергии при образовании ароматических соединений получаются связи с более коротким расстоянием между атомами С — С, с большей прочностью и большей термической стойкостью. В последние годы эта разница в энергиях получила название энергии резонанса [34] и объясняется распределением различных (Кекуле, Дьюар и др.) олефиновых структур, с помощью которых может быть изображено ароматическое ядро. Энергия резонанса является относительно большой величиной [32], доходящей почти до 40 калорий для бензола [13], 75 для нафталина, 105 для антрацена и т. д. Количество такой энергии можно грубо оценить по числу кольцевых связей в ароматической структуре и но характеру двойных связей [33], которые уменьшаются до половины в бензоле и до одной трети в графите. [c.93]

Этен-номенклатурное название С2Н4 его тривиальное название-этилен.) Соединения с циклическим расположением атомов, имеющие делокализованные, бензолоподобные кратные связи, называют ароматическими. Дакрон, нафталин, ДДТ, аденин и рибофлавин (см. рис. 21-1 и 21-3) содержат ароматические группы. На примере аденина и рибофлавина видно также, что углерод способен образовывать двойные связи с азотом и что азот может принимать участие в образовании ароматических циклов с делокализованными кратными связями. Многие разделы органической химии связаны с особыми свойствами систем, включающих ароматические циклы. Ароматические молекулы и комплексные соединения переходных металлов являются двумя важнейшими классами соединений, в которых энергия, необходимая для возбуждения электрона, приходится на видимую часть спектра. Поэтому практически все красители представляют собой такие соединения и принимают участие в механизмах захвата и переноса энергии фотонов. [c.270]

Подобно бензолу конденсированные ароматические соединения вследствие сопряжения устойчивы. У нафталина энергая диссоциации на 61 ккал/моль меньше, чем у молекулы с локализованными связями. С химической точки зрения, они также проявляют ароматические свойства, т.е. для них характерны реакции электрофильного намещения (8 ). Они протекают легче, чем у бензола, и даже не требуют применения катализаторов - кислот Льюиса. Замещение в нафталине почти всегд,а происходит в а-положение, а в антрацене чаще в у-положение [c.178]

Лучшим способом очистки нафталина от тионафтена и других сернистых соединений является гидроочистка [5, с. 280—305]. Связь сера —углерод менее прочна, чем связь углерод— углерод (соответственно 227,35 и 332,03 кДж/моль) если же оценивать прочность связи с учетом компенсации энергии, идущей на ее разрыв, энергией образования новой связи с катализатором в переходном комплексе, то энергии разрыва составят соответственно 20,94 и 204,33 кДж/моль. Поэтому при гидрогенизационной очистке как нафталина, так и бензола обеспечивается почти количественная деструкция связей углерод — сера практически без деструкции сырья. При выборе условий гидрогенизационной очистки следует считаться с опасностью частичной гидрогенизации нафталина, ведущей к увеличению потерь основного продукта. [c.282]

В смеси двух жидкостей А и В, состоящих из молекул с малополярными ковалентными, связями, энергия взаимодействия частиц А и В не будет существенно отличаться от энергин взаимодействия между частицами А и А или частицами В и В. Поэтому различные жидкости с ковалентной связью в молекулах обычно неограниченно растворяются друг в друге. По этой же причине и молекулярные кристаллы обычно хорошо растворяются в таких жидкостях. Например, растворимость толуола в бензоле не ограничена, а кристаллический нафталин хорошо растворим в неполярных жидкостях. [c.235]

А. с. почти не вступают в реакции присоединения, стойкие к окислителям, легко замещают атомы водорода, соединенные с ароматическим циклом, на другие атомы или группы. А. с. проявляют высокую энергетическую стойкость по сравнению с ненасыщенными соединениями. Ее характеризуют так называемой энергией сопряжения, равной разности между вычисленной энергией образования гипотетической молекулы с фиксированными связями и экспериментально найденной энергией образования ре-алыюй молекулы. Энергия сопряжения для бензола 40 ккал/моль, нафталина 75 ккал/моль, тиофена 31 ккал/моль и др. А. с. характеризуются некоторыми общими особенностями строения, в частности промежуточным между простым и двойным характером связи в цикле и плоскостным строением цикла. [c.31]

Сравнение данных табл. 9.3—9.7 показывает, что во многих случаях наиболее длинноволновые максимумы оптического поглощения (табл. 9.3) соответствуют энергиям, превышающим значения энергий связи для С — НиС — С, ав тех случаях, когда это не так, имеется поглощение в области более коротких волн, которое обладает этим свойством. Ароматические углеводороды, такие, как бензол и нафталин, значительно более интенсивно поглощают более коротковолновое излучение. Другими словами, эти вещества поглощают значительно большую часть облучающих фотонов. Количественно абсорбция характеризуется коэффициентом экстинкции 8 л моль-см), который связывает интенсивность падающего света /о с интенсивностью прошедшего света /, с концентрацией С моль л) и толщиной образца й см) [c.325]

Особенности физических и химических свойств ароматических углеводородов определяются наличием в них сопряженной структуры, я-электроны которой образуют замкнутую электронную систему. В молекуле бензола в результате делокализации орбиталей происходит выравнивание всех связей, в цикле отсутствует напряженность — и это способствует стабильности молекулы. Оценку энергии делокализации проводят сравнением энергий реакции гидрирования бензола и циклогексена. При гидрировании циклогексена выделяется 120 кДж/моль. Если бензол считать циклогексатриеном, то при гидрировании его тепловой эффект должен быть равен 360 кДж/моль, а фактически эта величина достигает лишь 209 кДж/моль. Следовательно, энергия делокализации составляет 151 кДж/моль. Для нафталина, антрацена и фенантрена значение этого показателя равно 255, 349 и 382 кДж/моль соответственно. [c.8]

Здесь З и — энергии связей в этилене и этане, ка к ks — силовые постоянные, а й и з — длины связей в тех же соединениях. Все эти величины можно рассчитать из опытных данных и Xd — длины единичной и двойной связей в полиене. Таким образом, например, Леннард-Джонс нашел, что в бутадиене Хэ = 1,43 А, а дгй = 1,34 А. В то время длины связей в бутадиене еще не были определены экспериментально, и в этой работе, так же как и в работе Пенни (опубликованной непосредственно вслед за статьй Лен-нард-Джонса в том же журнале), было впервые сделано оправдавшее себя предсказание относительно длин связей в этом и некоторых других соединениях. Тем же методом Леннард-Джонс и Туркевич [24] рассчитали длины связей С — С в бензоле гсс = 1,37 А и в нафталине. Относительно последнего соединения они заключали, что в нем связи с длинами 1,37 и 1,39 А чередуются, причем связи а — р иу —у имеют меньшую длину. Очевидно, что в этом случае были получены данные, уступающие результатам не только Пенни, но и Полинга. [c.227]

Грубая оценка показывает, что энергия притяжения постоянного диполя, момент которого равен АО (нитрогруппа), к изотропному телу с поляризуемостью а = 20-10 (молекула ароматического углеводорода), находящегося на расстоянии 3 А, равна примерно 2000 кал. Опытным путем найдены следующие значения энергий связи симметричного тринитробензола с бензолом, нафталином, фенантреном и антраценом 600, 3400, 4000 и 4400 кал. Эти цифры изменяются сим-батно поляризуемости углеводородов а-10 равно соответственно 10, 18, 26, 31. Эти опытные данные позволяют считать твердо установленным механизм связи молекул углеводородов и нитропроизводных. Однако более детальные следствия о характере расположения молекул из этого механизма не следуют. Нет никаких теоретических оснований приписывать особую энергетическую выгодность тому или иному расположению нитрогруппы по отношению к ядру молекулы ароматического углеводорода. [c.228]

Чтобы понять, как характер поглощения связан со строением органического вещества, вернемся к условию Бора Е — Ео = /IV. Чем ближе друг к другу находятся оба энергетических уровня (основной и возбужденный), тем меньше затрата энергии на возбуждение, тем меньшей энергией может обладать действующий квант света, тем, следовательно, меньше его частота (и соответственно больше длина волны). Разность энергий Е — Ед определяется природой возбуждения. Свет видимой и ультрафиолетовой частей спектра обладает энергией, достаточной для возбуждения электронов затрачиваемая на возбуждение энергия определяется в конечном счете подвижностью электронов. Так, электроны 0-связей требуют для своего возбуждения квантов с большой энергией, эти электроны малоподвижны. Поэтому предельные углеводороды, спирты, простые эфиры поглощают лишь в очень далекой ультрафиолетовой области. Этилен, имеющий подвижные л-электроны, поглощает свет при 193 нм. Сопряженные двойные связи в бутадиене, обладая еще большей подвижностью я-электронов, вызывают поглощение уже при 217 нм. В бензоле я-электронная система имеет несколько полос поглощения, наиболее длинноволновая из которых расположена в области 260—270 нм. Нафталин поглощает уже при 314 нм, антрацен — при 380 нм. На этих примерах видно, как с ростом сопряжения (ростом подвижности электронов) поглощение постепенно сдвигается в длинноволновую область — в область квантов со все меньшей энергией. Однако все упоминавшиеся пока соединения бесцветны — их поглощение лежит в ультрафиолетовой области спектра. [c.358]

Другой особенностью подобной структуры является заметное перераспределение электронной плотности между различными атомами, фрагментами и группами. Если в модельных низкомолекулярных соединениях селективность расщепления связей соответствует энергиям их образования, то термораспад угольного вещества не является процессом с последовательными элементарными стадиями, связанными с закономерностями разрыва различных по энергиям связей. Элементный и структурный состав первичных фрагментов зависит от вероятностного расщепления исходного вещества [45, 46]. Сравнение кинетических параметров термического растворения угля в тетралине при 350—450 °С с параметрами его пиролиза при 410—500 °С привели к выводу о сходстве этих процессов [47], протекающих в результате разрыва донорно-акцепторных и валентных связей с образованием свободных радикалов [48]. Было установлено, что каменный уголь с высоким выходом летучих веществ при 400 °С и времени контакта 2 мин (изотермические условия) в присутствии тетралина растворяется на 80% при незначительном переносе водорода. Замена тетралина на нафталин не приводит к существенным различиям, но с ростом времени контакта значительно большую эффективность проявляет тетралин [49]. Это позволяет считать, что диспергирование угольной массы начинается с разрушения ЭДА-взаимодействий. [c.205]

Как было рассмотрено выше, при образовании а-комплекса в процессе взаимодействия бензола с электрофильными реагентами затрачивается энергия, равная разности энергий сопряжения бензола и диеновой системы (150—15=135 кДж/ /моль), без учета последующего выигрыша энергии, обусловленного рассредоточением положительного заряда. При взаимодействии нафталина с электрофильными реагентами, даже если не принимать во внимание энергию сопряжения оставшейся кратной связи с незатронутой ароматической системой соседнего кольца, энергетические затраты меньше (255—150 = = 105 кДж/моль). Поэтому нафталин более реакционноспособен, чем бензол. Атака электрофильного реагента в нафталине направляется преимущественно в а-положение, что можно объяснить динамическими факторами. Энергия активации реакции меньше в том случае, если при рассредоточении положительного заряда в о-комплексе не затрагивается ароматическая система второго кольца. При атаке электрофилом а-углеродного атома образуется о-комплекс, стабилизированный рассредоточением заряда без нарушения ароматической системы соседнего кольца. Напротив, при атаке р-углеродного атома рассредоточение положительного заряда сразу же повлечет за собой нарушение ароматической системы соседнего кольца и дополнительные энергетические затраты [c.351]

В нафталине не достигается такое равномерное распределение электронной плотности, как в бензоле, о чем свидетельствуют физические параметры связи в молекуле не равноценны, а энергия резонанса двух ядер составляет 255 кДж/моль (в бензоле 150 кДж/моль). Поэтому нафталин более реакционноспособен, чем бензол. Химические свойства [c.274]

Теорию цепных реакций для ароматических углеводородов разработал Тиличеев Так как энергия связи Сар — Сар = = 97 ккал, а связи Сар — Н = 101,7 ккал, то первичной реакцией при крекинге ароматических углеводородов без боковых цепей будет разрыв кольца с образованием радикалов СН = п —СН = = СН —. Последние реагируют с ароматическими ух леводородами по схеме R -f НАр RH + Ар — (где Ар — фенил, нафтил и т. д.). Дальше Ар -f НАр АрАр + Н —. Заметим, что при крекинге алканов идет реакция R + НАлк RH -f Алк и не идет (велика энергия активации) реакция R + НАлк НАлк -f 4- Н —. Таким образом, цепной механизм распада ароматических углеводородов без боковых цепей (бензол, нафталин, фепантрен и др.) приводит к образованию продуктов конденсации кроме газов, образуются лишь вышекипящие продукты уплотнения. При крекинге углеводородов типа дифенил, динафтил и др., кроме продуктов конденсации, образуются значительные количества простейшего, пижекипящего ароматического углеводорода. [c.20]

Термичеекая устойчивость аренов сильно изменяется в зависимости от строения. Незамещенные и метилзамещенные беизол и нафталины значительно более устойчивы, чем алкаиы. Алкилза-мещенные арены, имеющие связь С—С, сопряженную с кольцом, разлагаются быстрее алканов. Это объясняется распределением энергии между связями в молекуле (цифры — энергия связи в кДж/моль) [c.232]

При пиролизе алкилароматических Углеводородов прямая ядер-ная конденсация, как, например, у нафталина, не происходит совсем или происходит незначительно. В основном молекулы соединяются через алкильную группу с последующим превращением в иоликоиденсированные ароматические углеводороды. При наличии метиленового мостика от него преимущественно отщепляется атом водорода или разрывается С—С связь внутри мостиков и связь, соединяющая арил-арил структуры в молекуле. Направленность разрыва связей в молекуле согласуется с величиной разрыва энергии связи. Там, энергия разрыва С—Н связи в метане, равная 426 кДж/моль, снижается до 324 кДж/моль при наличии фенильной [c.58]

У ч2 2 от структуры нафталина состоит в способе упаковки слоев, параллельных (001). Это схематично показано на рис. 20. Для того чтобы было удобнее сравнивать, размеры обеих элементарных ячеек взяты в одинаковой мере произвольно. Молекулы представлены прямоугольниками, а жирными линиями показаны связи между молекулами соседних слоев (001). У нафталина связи, пересекающие плоскость (001), образуют ЦПС [001] и [112]. У п-дифенилбензола эти связи образуют цепи [001] и [Tl2[. Закон Доннея — Харкера не дает точной морфологии, так как цепь [112], несмотря на то что она короче [112], не является цепью сильных связей. Гартман и Пердок [29] показали, что вообще применение закона Доннея — Харкера не дает точной морфологии, если энергия связи при увеличении расстояния между центрами молекул не будет уменьшаться. [c.355]

Очевидно, что число 3,74 получено путем умножения доли двойной связи р = 0,623 в каждой из шести связей на 6, а 2,26 = = (1 — р)-6. Принимая энергию связи С—П такой, как в метане, связи С —С —как в этане и связи С=С — как в этилене и вводя поправки на принятую теплоту сублимации углерода, Пенни получил расхождение своего вычисленного значения теплоты образования бензола с опытным значением в одном случае в 0,2 ккая/моль, а в другом в 0,5 ккал/мэль. Такие же небольшие расхождения между рассчитанными и опытными числами были для толуола, этил- и пропилбензолов и для нафталина. Вообще, как пишет Пенни в заключение, между его порядками связей и энергией связей существует прямое отношение. Например, превышение порядка связи в бензоле 1,623 над 1,5 —это мера эффекта резонанса. [c.228]

СУБЛИМАЦИЯ — процесс непосредственного перехода вещества из газообразного состояния в кристаллическое, минуя жидкую фазу. Является фазовым переходом первого рода и сопровождается выделением тепла. Общая зависимость давления насыщенного пара от темп-ры С. дается ур-нием Клаузиуса — Клапейрона гдер — давление, — абс. температура, Л — универсальная газовая постоянная и >1, — теплота перехода. Теплота С. X составляет десятки и даже сотни ккал моль и является мерой энергии связи между атомами (молекулами) твердого тела. Процесс С. легко осуществляется для веществ, обладающих значительным давлением пара уже нри комнатной темп-ре (напр., нафталин, иод, камфара и т. п.). С. водяного пара в атмосфере при наличии значительного переохлаждения приводит к образоваиию снега (см. Кристаллизация). С. и обратных процесс —возгонку (испарение твердого тела), широко используют для очистки твердых тел от примесей перегонкой в вакууме. [c.544]

В последнем случае для локализации связи требуется гораздо большая энергия, чем в первом, так как система (XXX) обладает большей энергией. Койман и Кетелар нашли, что для образования структуры (XXIX) требуется 29 ккал1моль, а для образования структуры (XXX), по крайней мере, 55 ккал моль. Значения энергий сопряжения в молекулах нафталина и бензола, при.менявшиеся в их расчетах, были позднее уточнены, но остается в силе вывод, что энергия необходимая для локализации двойной связи 2—3, настолько велика, что при нормальной химической реакции такая локализация невозможна, в то время как локализация (или фиксирование) связи 1—2 с образованием структуры, предложенной Физером и другими, должна происходить легче, чем локализация любой связи в молекуле бензола. Таким образом, подтверждаются выводы Физера нафталин обычно реагирует так, как если бы двойная связь была фиксирована в а,р-положении (при условии,, что атакуется одновременно только одна связь). Однако общее распределение связей в молекуле нафталина соответствует описанию Полинга и др. Тем не менее было бы хорошо избегать термина подвижность двойных связей в качестве-синонима понятия сопряжения в молекуле нафталина. Когда связь близка к двойной, достаточно малого количества энергии, чтобы она стала чисто двойной если же она ближе к ординарной, то для ее превращения в двойную требуется энергия, значительно превышающая барьер химических реакций. [c.24]

Столь различное поведение 1-нафтил- и фенил-радикалов в их реакциях с алкилсульфид-ионами было приписано повышенной устойчивости анион-радикала алкил-1-нафтилсульфида по сравнению с анион-радикалом алкилфеиилсульфида [44]. Устойчивость аиион-радикалов алкиларилсульфидов возрастает с уменьшением энергии НСМО арильного фрагмента (например, нафталин по сравнению с бензолом). Если энергия связи R—S, а следовательно, и энергия а -МО постоянны, то разность энергий л - и о -МО будет возрастать с уменьшением энергии НСМО ароматического остатка, т. е. скорость фрагментации будет падать. [c.224]

В полициклических аренах С—С-связи неравноценны в отличие от бензола, поэтому по определенным связям (с большей электронной плотностью) легче протекают реакции присоединения. Так, в молекуле нафталина связи 1—2, 3—4, 5—6 и 7—8 по сравнению со связями 2—3 и 6—7 имеют больший порядок и меньшую длину. Избирательный характер реакций присоединения в этих случаях связан с тем, что образующиеся соединения с разделенными ароматическими циклами могут иметь более высокую энергию сопряжения, чем исходные полиарены. [c.32]

Во втором случае (дальнодействие) нет необходимости иметь цепь молекул для переноса энергии. Связь осуществляется через поле излучения условие этого, как мы видели в разделе III, 4,Б, состоит в требовании, чтобы спектр поглощения акцептора перекрывался со спектром флуоресценции донора. Если действует этот механизм, то перенос энергии может происходить в неактивных средах, таких, как твердые стекла и кристаллы другого основного вещества, у которого уровни энергии расположены выше, чем у обеих примесных молекул. Имея это в виду,Фергюсон провел опыты, в которых оба соединения — антрацен и тетрацен — были растворены в основном кристалле нафталина. Он обнаружил, что в разбавленных растворах (молярное отношение для каждой из компонент составляет 3-10 ) происходит эффективный перенос энергии. А так как при этих условиях исключается перенос экситона, то выбор может быть сделан только между радиационным механизмом [2] и резонансным переносом (типа переноса по Фёрстеру). Малая концентрация веществ и геометрические соображения позволяют исключить радиационный процесс. Тем не менее даже в тех случаях, когда в кристаллах только 35% возбуждающего света поглощается антраценом (т. е. в полосе поглощения антрацена кристалл был оптически тонким), 90% излученного света идет от тетрацена. Вычисленное среднее расстояние переноса составляет 44 А, что хорошо согласуется с теорией Фёрстера, уточненной Декстером [74], включившим в рассмотрение колебательные уровни поглощающей молекулы. [c.119]

Ненасыщенные алифатические углеводороды — олефины — выделяют при облучении значительно меньше водорода, чем насыщенные. Выход водорода достигает приблизительно 1 молекулы на 100 эВ, выход других газообразных продуктов также незначителен. С другой стороны, выход продуктов с высоким молекулярным весом, образовавшихся в результате соединения двух или более исходных молекул, может быть достаточно высоким, если двойная связь находится в доступном положении. Например, число молекул 1-гексе-на или циклогексена, вступающих в реакцию соединения, достигает приблизительно 10 на 100 эВ. Число реагирующих молекул снижается, если двойная связь находитсл внутри длинной молекулы. Благодаря стойкости к действию излучения особого внимания заслуживают ароматические соединения — бензол, толуол, нафталин и др., характеризующиеся резонансно-стабилизированным арсмати-ческим кольцом. Поглощенная ими энергия перераспределяется таким образом, что разрушение. молекул предотвращается. [c.160]

Для селективности окисления нафталина построена вулканообразная кривая, которая показывает, что при большой и малой величине энергии связи е избирательность низка и только при средних е наблюдается максимальная селективность. Голодец считает, что реакционная способность поверхности окислов зависит от теплового эффекта и до-норной способности окисляемого вещества (см. схему Ройтера, стр. 123). Японские исследователи [417] установили связь между скоростью глубокого окисления пропилена на различных окисных катализаторах и теплотой образования окислов (отнесенной к 1 атому кислорода) (рис. 105). Чем больше АН, тем менее активен катализатор и тем выше порядок реакции по пропилену. Высокий порядок по СзНб может быть связан с большим заполнением по кислороду. [c.286]

Следовательно, нафталин также нестабилен относительно составляющих его элементов. Энергия резонанса нафталина равна 75 калориям на моль и может быть соотнесена с энергией бензола на основе относительного числа ароматических связей, т. е. как ii к 6. При умеренных температурах нафталин, по-видимому, более стабилен, чом бензол. Так, при 500° С Тиличеев [45] нашел, что скорость крекинга бензола в 20 раз выше, чем для нафталина, причем для фенантрена и антрацена она больше в 94 и 34800 раз, соответственно. Фоксуэлл [12] установил, что относительные скорости коксообразования при пиролизе нафталина, фенантрена и антрацена в интервале температур от 800 до 900° С равны 1 78 10800. [c.97]

Скорость замещения относилась к числу положений в молекуле, доступных свободнорадикальной атаке так, в молекуле бензола их шесть, в молекуле нафталина — четыре (замещение протекает преимущественно в а-положение). Если относительную константу скорости присоединения метильного радикала к бензолу к принять равной единице, то обнаруживается закономерная связь ее с энергией локализации Е г, выраженной в единицах резонансного интеграла Р [c.266]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология