Простая связь сера азот

Относительная прочность о- и л-связей зависит от периода в периодической системе, в котором расположены образующие молекулу атомы. Для атомов элементов второго периода прочность о- и л-связей примерно одинакова. Элементы, расположенные ниже второго периода, достаточно прочных (р — р) л-связей не образуют. Это можно объяснить следующим образом. Как видно из схемы образования л-связи, для перекрывания р-орбиталей атомы должны быть расположены достаточно близко Друг к другу. В группе сверху вниз радиусы атомов увеличиваются, причем наибольшее увеличение радиусов, примерно на 7з, наблюдается при переходе от второго к третьему периоду. Такое увеличение радиусов приводит к тому, что атомы не могут приблизиться на достаточно близкое расстояние, необходимое для перекрывания р-орбиталей с образованием л-связи. Поэтому атомы элементов, расположенных ниже второго периода, образуют друг с другом только ст-связи. Отсюда становится понятным, например, тот факт, что не существует устойчивых молекул 82 и Р2, аналогичных О2 и N2, хотя в простых веществах сера и фосфор соответственно двух- и трехвалентны, так же как кислород и азот. Сера и фосфор образуют различные полимерные молекулы, состоящие из большого количества атомов, только с ст-связями. Полимерное строение молекул серы и фосфора является причиной того, что простые вещества, образуемые этими элементами, находятся при обычных условиях в твердом состоянии. Молекулы, в которых азот и фосфор, кислород и сера образуют только а-связи, имеют одинаковое строение, например, ЫНз и РНз, Н2О и Н23. [c.83]

Дальтон использовал данные Гей-Люссака для доказательства того, что равные объемы газов не содержат равного числа молекул это было еще одной его ошибкой, подобно правилу простоты. Рассуждения Дальтона иллюстрируются при помощи рис. 6-6,я. По иному пути пошел итальянский физик Амедео Авогадро (1776-1856). Он исходил из предположения, что равные объемы любых газов (при одинаковых температуре и давлении) содержат равное число молекул. Как показывает рис. 6-6,6, это предположение требует, чтобы газы таких реагирующих между собой элементов, как водород, кислород, хлор и азот, состояли из двухатомных молекул, а не просто из изолированных атомов. Если бы идеи Авогадро, опубликованные им в 1811 г., сразу же получили признание, это избавило бы химию от полувекового периода путаницы. Однако для большинства ученых идеи Авогадро представлялись всего лишь шатким предположением (равное число молекул в равных объемах), основанным на еще более шатком допущении (о двухатомных молекулах). В те времена представления о химической связи почти всецело основывались на учете сил электрического притяжения или отталкивания, и ученые с трудом могли представить себе, чтобы между двумя одинаковыми атомами могло возникнуть какое-либо другое взаимодействие, кроме отталкивания. Но если они все же притягиваются друг к другу, почему же тогда не образуются более сложные молекулы, как, например, Н3 или Н4 Шведский химик Йенс Якоб Берцелиус (1779-1848) пытался использовать данные о парах серы и фосфора, чтобы опровергнуть идеи Авогадро. Однако Берцелиус не понимал, что в этих случаях он имел дело как раз с примерами еще более сложных агрегатов (8 и Р4). Сам Авогадро не мог помочь делу он пользовался настолько путаной терминологией, что иногда казалось, будто он говорит о расщеплении атомов водорода (атомы он называл простыми молекулами ), а не [c.285]

Кроме этих фушощональных групп экспериментально доказано наличие простых эфирных связей, аминного азота, тиольной и сульфидной форм серы. Важно, что существует прямая взаимосвязь между биологической активностью кислот, наличием в них хиноидных групп и их молекулярной массой обычно низкомолекулярные фракции гуминовых кислот с высоким содержанием хиноидных групп имеют высокую биологическую активность. [c.25]

В предыдущих разделах рассматривались конформации по углерод-углеродным связям. Однако уже в простейших соединениях типа К—СНа—ХН возникают и конформационные проблемы иного типа появляется возможность существования разных конформаций по связи С—X, где X — атом кислорода, серы, азота или другого многовалентного элемента. Характерной особенностью таких атомов является наличие у них свободных электронных пар. Эти последние имеют существенное значение при рассмотрении предпочтительных конформаций. [c.256]

Гетероатомы, связанные простой связью и обладающие неподе-ленными электронными парами, например атомы кислорода, серы, азота или галоидов, могут подвергаться электрофильной атаке кислотных реагентов. При этом также происходит присоединение с образованием промежуточных комплексов, при разрыве которых часто образуются карбокатионы (см. стр. 146). Превращение подобного рода под действием минеральных кислот наблюдается для спиртов, причем промежуточно образуются соединения оксониево-го типа (I) (й) [c.173]

До сих пор при образовании простых ковалентных связей между углеродом и данным атомом металла учитывалось лишь различие их электроотрицательностей. При образовании между углеродом и металлом кратной связи прочность связи возрастает, но ее полярность при этом изменяется незначительно. Теперь рассмотрим возможности создания таких связей на примерах наиболее общеизвестных металлоорганических соединений. При этом необходимо отметить, что лишь немногие элементы способны к образованию двойной или тройной связи в классическом смысле этого понятия после углерода, азота и кислорода лишь фосфор и сера, кажется, склонны к этому. По-видимому, если только в металлоорганических соединениях возможно возникновение двойных связей типа этиленовой, то наиболее вероятно образование этих связей у органических производных элементов третьего периода (от Ма до С1). В то же время возможны также кратные связи такого типа, который предусматривается теорией резонанса в свете этой теории структуры с кратными связями принимают участие в образовании результирующей структуры, которую можно охарактеризовать как нечто среднее между структурами с классическими двойной и простой связями. [c.45]

Вода является высокополярным растворителем, к тому же сильно ассоциированным вследствие наличия между его молекулами прочных водородных связей. Условием хорошей растворимости вещества в воде должна быть его способность разрушать часть структуры воды и переходить в сольватированное состояние. Органические вещества с небольшими молекулами, например простые спирты, альдегиды, амины, карбоновые кислоты и кетоны, растворяются в воде главным образом за счет образования водородных связей. Сера при образовании водородной связи гораздо менее эффективна, чем кислород, поэтому замещение в соединениях аналогичной структуры О на 5 всегда приводит к понижению растворимости их в воде. Азот образует водородные связи, лишь немного менее прочные, чем связи кислорода. Неспособные к такого рода взаимодействиям алифатические углеводородные цепи и ароматические кольца понижают растворимость вещества в воде, причем по мере удлинения цепи или при введении большего числа колец этот эффект усиливается. С другой стороны, ионы и высокополярные вещества оказывают достаточное электростатическое притяжение и ориентируют вокруг себя молекулы воды. Последние же в свою очередь образуют водородные связи с другими молекулами растворителя. Вот почему нейтральные соединения, незначительно растворимые в воде, легко растворяются в щелочных (из-за образования аниона) или кислых (вследствие образования катиона) средах. Это свойство часто имеет большое значение при выборе условий применения органического реагента. Качественно можно представить себе, что процесс растворения вещества частично заключается в ориентации вокруг него молекул растворителя. Поэтому поверхность сольватированной молекулы мало отличается от всей массы растворителя. Следовательно, можно ожидать, что растворимыми в воде будут высокополярные вещества или вещества, уже напоминающие своим строением воду. [c.193]

Допустим, что заместитель выше названного типа (галоид, кислород, сера, азот) действием своих неподеленных электронных пар стремится отодвинуть от себя полярное место, особенно во время реакции (т. е. в переходном состоянии) это сопряжено с повышением связности (порядка кратности связи) — появлением двойной связи вместо простой, тройной вместо двойной. В этом случае другой заместитель у данного (вначале положительного) атома углерода должен принять на себя этот заряд. В предельном случае это ведет к следующим схемам [c.148]

Способность органических продуктов образовывать комплексные соединения с металлами известна давно. Однако своеобразие практического применения их в качестве деактиваторов металла для топлив нефтяного происхождения выдвигает ряд новых, самостоятельных теоретических проблем. Известно, что простейшие органические соединения, содержащие хотя бы один гетероатом (азот, кислород, сера или фосфор), уже обладают координационными связями и способны образовывать с медью комплексные соединения, но такие соединения обладают малой стабильностью и в их присутствии каталитическое влияние меди на окисление бензинов сохраняется. [c.252]

Наиболее важными для жизни органическими соединениями являются белковые вещества. Повсюду, где мы встречаем жизнь, мы находим, что она связана с -каким-либо белковым телом (Энгельс). В состав белков, кроме углерода (50—55%), водорода (6,5—7,5), кислорода (19—24) и азота (15—19), входит обычно сера (до 2,5%), а иногда и некоторые другие элементы (Р, Fe, u и т. д.). Структурные формулы природных белковых веществ известны только для отдельных их представителей. Изучение продуктов их распада показало, что основную роль при образовании белковых молекул играют органические соединения, содержащие в своем составе группы NH2 и СООН, так называемые аминокислоты. Соединения эти, характеризующиеся одновременным наличием у них функций основной (из-за группы ЫНг) и кислотной (из-за группы СООН), способны присоединяться друг к другу, образуя сложные частицы, приближающиеся по свойствам к молекулам простейших белков. Таким образом, искусственный синтез важнейших натуральных белков еще не осуществлен, но на пути к нему уже сделаны некоторые важные шаги. [c.541]

Предполагалась возможность образования простых связей сера—сера и азот — азот, а также кратных связей сера—азот. В действительности, как показали последующие расчеты по методу молекулярных орбиталей, ни одна из них не реализуется. Необычная геометрическая структура привела некоторых авторов к предположению, что в эюй молекуле определяющую роль могут играть вышележащие орбитали / -типа. Впоследствии расчеты убедительно показали, что / -орбитали атома серы играют незначительную роль в формировании электронной структуры Равенство расстояний сера—азот в цикле 84 напоминало химию ароматических углеводородов, й поэтому совсем не удивительно, что высказано предположение об электронной структуре с делокализацией электронов в цикле. Но это также оказалось неверным Теперь читатель, надеемся, начинает представлять себе трудности, существующие в этой области. Наша классическая теория валентности, по-видимому, оказывается неадекватной, когда применяется к бинарным системам, образованным азотом и серой (по крайней мере для тетранитрида тетрасеры). Каким именно является истинное описание электронной структуры 84 N4 [c.169]

Амфотерные и основные оксиды представляют собой кристаллические вещества с очень высокими температурами плавления. Например, А12О3 используется в качестве абразива, известного под названием корунд, или наждак, а ЗЮз-это кварц. Только оксиды углерода, азота, серы и галогенов в нормальных условиях находятся в жидком или газообразном состоянии. Различие между С и 81 в диоксиде углерода и кварце аналогично различию между С и N в алмазе и газообразном азоте. Разница в свойствах С и 81 обусловлена тем, что С способен образовывать двойные связи с О и поэтому они образуют друг с другом молекулярное соединение с ограниченным числом атомов. Между тем 81 должен образовывать простые связи с четырьмя различными атомами О в результате возникает протяженная трехмерная структура, в которой тетраэдрически расположенные атомы 81 связаны мостиковыми атомами О. [c.322]

Схема реакций гидрирования азотсодержащих соединений показывает, что оно идет с разложением молекулы гетеросоединения в результате разрыва связей углерод — азот и сопровождается образованием молекулы аммиака и соответствующего углеводорода. В этом смысле реакции азотсодержащих соединений сходны с реакциями гидрирования соединений серы. Существенное различие заключается в том, что соединения азота заметно более устойчивы в условиях гидрирования, разложение их наступает при более высоких температурах и давлениях. Так, многие серосодержащие соединения довольно легко разлагаются уже при температуре 280 °С и давлениях до 5 МПа разложение пиридина и хинолина наблюдается при температурах выше 350°С и давлениях 10—20 МПа. Нейтральные азотистые соединения более устойчивы, чем основные. Пиррол и его производные гидрируются при высоком давлении и температуре 400 °С, еще более устойчивы производные карбазола. С увеличением молекулярной массы устойчивость соединений азота надает, так что разложение высокомолекулярных соединений азота наблюдается уже при простом нагревании. Тем не менее для осуществления деазотирования в целом требуются более жесткие условия гидрогенизациоиного процесса. При проведении процесса в конкретных условиях глубина очистки от азотсодержащих соединений, как правило, меньше глубины обессеривания. [c.295]

Однако использование катализаторов, особенно наиболее активных типов, связано с рядом трудностей. Поскольку гетерогенные катализаторы (т. е. вещества, на поверхности которых молекулы газов вступают в реакцию) функционируют под действием поверхностно-активных сил активных материалов или центров, то они притягивают к себе не только молекулы, которые должны вступать в реакцию, но и многие другие вещества. Иначе говоря, такие полярные примеси сырья, как сера, азот, кислород и металлы, будут осаждаться иа катализаторе, блокировать активные центры и, в конечном счете, вызывать отравление катализатора. Одни катализатары можно регенерировать, очищая их от осадка кислорода паром или простым нагреванием активность других восстановить не удается из-за имеющихся отложений или из-за характера процессов, применяемых для их очистки. [c.92]

При обычных условиях простое вещество бор - твердое вещество ( = 2075 °С). Кристс1ллическое строение бора особенное. Оно не является характерным ни для Me uraTOB, ни для неметаллов. В нем реализуется большее число связей (>4), природа которых не является ни типично металлической, ни обычной ковалентно L Кристалл бора состоит из икосаэдров - правильных двадцати-вершинами. При обычных температурах бор весьма инертен, мпературах он становится аюгивным, взаимодействует с кисло-ми, серой, азотом, углеродом, водородом и многими металлами, нно реагирует с такими сильными окислителями, как фтор, го-фованная азотная кислота и царская водка. Аморфный бор по-ряется при кипячении в концентрированной щелочи [c.59]

Исследования этой группы соединений с использованием локализованных орбиталей приводят к результатам, прямо противоположным полученным с помощью методов типа простого метода Хюккеля [13, 14]. Для волновой функции МО, локализованных по критерию минимальной энергии, характерно описание молекулы, в котором образование кратных связей минимально. Так, например, установлено, что в 83N2 [15, 16] имеются две связывающие и одна антисвязывающая локализованные молекулярные орбитали, т. е. бтг-электронов, тогда как для 83 Ы, [17] образуются только две локализованные орбитали 7г-типа, что указывает на наличие 4тг-системы остальные шесть электронов размещаются на орбиталях неподеленных пар атомов серы. Четыре тг-электрона в свою очередь размещаются на двух внеплоскостных МО, охватывающих сегмент N — 8 — N плоского цикла. Таким образом, возникают два весьма различных описания этого соединения в одном используется Ют-электронная модель, в другом — 41г-электронная. Явление такого типа (противоречие) встречается в других плоских системах, например 83 N2, 84 в более усложненном виде — в неплоских системах сера — азот. Ясно, что полученный вывод об электронной структуре зависит от используемого теоретического метода анализа — весьма неудовлетворительная ситуация. [c.171]

Асимметрическими м. б. и др. атомы, напр, атомы кремния, азота, фосфора, серы. Наличие асимметрич. атома не единств, причина эиаитиомерии. Так, имеют оптич. антиподы производные адамантана (IX), ферроцена (X), 1,3-ди-фенилаллен (XI), б,б -диннтро-2,2 -дифеновая к-та (XII). Причина оптич. активности последнего соед.-ат ро по из о мери я, т.е. пространств, изомерия, вызванная отсутствием вращения вокруг простой связи. Энантиомерия также проявляется в спиральных конформациях белков, нуклеиновых к-т, гексагелицене (XIII). [c.188]

Металлиды (интерметаллическне соединения) — химические соединения металлов между собой. В таких соединениях преобладает металлическая связь. М. не подчиняется законам постоянства состава и простых кратных отношений. Металлическая связь — особый тип связи, характерный для металлов и металли-дов. Атомы металлов образуют положительно заряженные ионы, отдавая валентные электроны, которые движутся в решетке металла достаточно свободно (электронный газ) и электростатически связывают положительные ионы. Силы связи не локализованы и не направлены. Поэтому в большинстве случаев проявляются высокие координационные числа (напр., 12 или 8), Свободно движущиеся электроны обусловливают высокую электро- и теплопроводность. Возможны разнообразные переходные случаи между металлической, ковалентной и ионной связью. Металлоиды (от греч, metallon — металл и eidos — вид) — неточное, устаревшее название простых веществ с неметаллическими свойствами (сера, азот и др,) в настоящее время заменено названием неметаллы. [c.81]

К активации протонными кислотами склонны реагенты-основания, обладающие свободными или лабильными электронными парами кислородсодержащие (спирты, альдегиды, кетоны, сложные и простые эфиры, кислоты), азот-, серу-, фос< юрсодержащие соединения, а также молекулы, имеющие ненасыщенные л-связи (олефины, ацетилены, ароматические соединения). [c.419]

Формально принимается, что валентность всех атомов, кроме водорода, равна 4. Если истинная валентность атома меньше (например, у кислорода, азота, серы), то считается, что у этого атома имеется 4-л (где л — настояшая валентность) так называемых фантом-заместителей, которым приписывается нулевой порядковый номер и отводится последнее место в перечне заместителей. В соответствии с этим группы с двойными и тройными связями представляют так, как если бы они были расшеплены на две или три простые связи. Например, при представлении двойной связи С=С каждый атом рассматривается как связанный с двумя атомами углерода, причем считается, что второй из этих атомов углерода имеет три фантом-заместителя. В качестве примера рассмотрим представления групп -СН=СН2, -СНО, -СООН, -СгСН и -С Н . Эти представления выглядят следующим образом [c.40]

Как известно, органические молекулы мог5гг иметь а-, я- и р-электроны в простых связях участвуют а-электроны, двойные связи образуют о- и я-электроны неподеленные (не участвующие в связях) р-электроны имеются у атомов азота, кислорода, серы и некоторых других, например в группах ЫНг и ОН. [c.236]

Пример 3. Соединение нейтрального характера реагирует со щелочами при нагревании с образованием соли и летучего органического вещества. Качественные реакции на азот, серу и галогены отрицательные. В коротковолновой части (у > 2500 см ) ИК-спектра (рис. 1.13) имеются только полосы валентных колебаний водорода насыщенных радикалов (между 2800 и 3000 см ). Очень слабая широкая полоса при частоте 3500 см — вероятнее всего примесь воды (или спиртов), второй слабый максимум при 3450 см" — обертон очень сильной полосы при 1730 см" -. Следовательно, вещество не содержит никаких группировок ОН (а также ЫН и 5Н, но они исключаются уже данными качественных реакций), не содержит водорода при тройных связях С=С, двойных связях С=С и С=0 или ароматических кольцах. Отсутствие этих фрагментов подтверждается также исследованием области частот 1500—2500 см , в которой имеется лишь полоса 1730 см . Эта очень сильная полоса точно соответствует частоте валентных колебаний карбонила в нескольких классах органических веществ (см. таблицу характеристических частот в конце книги), но с учетом указанных химических свойств ее следует приписать сложноэфирной группировке (лактоны, имеющие те же частоты валентных колебаний С=0, не образуют летучих веществ при реакции со щелочами ангидриды карбоновых кислот имеюг в этой области две полосы и также не образуют летучих веществ при действии щелочей). Не исключена, однако, возможность одновременного присутствия кетонной группы (второго карбонила) и (или) группировки С—О—С простых эфиров. Таким образом, исследуемое вещество скорее всего является сложным эфиром какой-то кислоты предельного или [c.25]

Одно из наиболее важных открытий относительно углов между связями заключается в том, что для каждого конкретного ядра они оказываются чаще всего приблизительно одинаковыми (с точностью до 5°) независимо от того, какие другие ядра имеются в молекуле. Так, в подавляющем больщинстве случаев углы между связями, образуемыми атомами углерода, составляют приблизительно 109 или 120° в зависимости только от того, принимает ли координационное число данного атома углерода значение четыре или три. В табл. 14.2 приведено весьма небольшое число известных в настоящее время данных для соединений углерода, причем отобраны только его простейшие соединения. Углы между связями четырехкоординированного углерода составляют приблизительно 109 3°, а для трехкоординированного углерода 120 3°. В этих же пределах находятся углы между связями, образуемыми углеродом в большинстве его соединений, структура которых подобна указанной в табл. 14.2. Аналогично наблюдается постоянство углов между связями и вокруг атомов других элементов. Двухкоординированные атомы кислорода имеют углы между связями приблизительно 105°, такие же углы существуют между связями трехкоординированного азота. Двухкоординированные атомы серы характеризуются углами между связями около 95° и так далее. Значения углов между связями настолько хорошо воспроизводятся, что это облегчает обнаружение сходства между различными структурами одного типа и, кроме того, позволяет надеяться на возмож-1 ость сравнительно простого теоретического истолкования их, поскольку при этом можно исходить из рассмотрения в каждой координационной сфере только центрального атома и не рассматривать атомы, с которыми он связан (по крайней мере, в первом приближении). [c.410]

В связи с принятым делением простых веществ на металлы и неметаллы можно, отметить, что в периодах слева направо усиливаются неметаллические свойства. В группах заметно увеличение неметаллических свойств снизу вверх (наиболее ярко это проявляется в VI, V ll VIII группах). Таким образом, первые группы периодической системы элементов не содержат неметаллов (если не считать Is-элементов, т. е. водород и гелий). Bill группе к неметаллам относится один бор, в IV группе — углерод и кремний, в V группе — азот, фосфор, мышьяк, в VI группе — кислород, сера, селен, теллур, в VII — фтор, хлор, бром, иод, астат. Простые вещества элементов VIII группы при обычных условиях газообразны, а в конденсированном состоянии образуют ковалентные кристаллы, которые уже при незначительном нагревании легко плавятся, а затем из жидкого состояния переходят в газообразное. [c.118]

Флуоресценция почти всегда обусловлена я-электронной системой ненасыщенной молекулы. Если в этой системе нет атомов с неподеленной парой электронов (кислород, азот, сера), то электронный переход с наименьшей энергией соответствует про-мотированию одного из электронов, занимающих я-орбиталь основного состояния, на более высокую я -орбиталь. Например, в этилене и его производных одна из пар электронов, образующих двойную связь, занимает ст-орбиталь, которая имеет такую же форму, что и для простой связи (на рис. 9 не показано). Другая пара электронов занимает я-орбиталь, которая отвечает более высокой энергии и имеет узел в плоскости групп К. Эта орбиталь антисимметрична относительно нодальной (узловой) плоскости, т. е. две части волновой функции орбитали имеют противоположные знаки (показано штриховкой на рис. 9), [c.37]

Вторым возможным объяснением коротких межатомных расстояний в этих оксиионах является то, что координационная связь короче, чем нормальная ковалентная связь. Такое объяснение считалось малоправдоподобным, так как длнна связей N — О в (СН )дМ— -О точно равна сумме простых связей тетраэдрических радиусов азота и кислорода (1,36 А), тогда как длнны так называемых координационных связей во многих соединениях серы и фосфора столь же малы (или ен1,е меньше), как и длины, ожидаемые для двойных связей. Однако, используя исправленные радиусы для азота и кислорода, приведенные в табл. 6, можно принять расстояние N — О равным 1,43 А, что значительно превышает вышеприведенную величину. На осиова-Н1 и этого можно заключить, что не существует ни одного способа написания формул этих оксиионов, который был бы свободен от возражений. [c.369]

В какой мере эти необычайные свойства динамических организаций зависят от их химического состава Такая зависимость, конечно, существует — ведь нельзя представить себе развитие жизни, если исходное вещество представляет собой, например, только водород или водород и кислород и т. д. Дж. Уорд рассмотрел вопрос о том, почему живое вещество базируется главным образом на элементах второго и третьего периодов системы Менделеева. Как известно, необходимых для жизни элементов всего 16 и все они имеют небольшую массу атома. Особую роль играют четыре элемента водород, кислород, азот и углерод (на них приходится 99% массы живых тканей организма), а так Же сера и фосфор. Атомы Н, О, N. С приобретают стабильные конфигурации, присоединяя 1, 2, 3 и 4 электрона — это обусловливает и разнообразие образуемых ими химических связей. Важно, что наряду с простыми указанные элементы способны образовать и кратные связи, а также длинные цепи. Сера и фосфор, имеющие З -орбитали, способны к образованию более четырех ковалентных связей, причем их прочность не слишком велика и допускает реакции обмена. Фосфорные соединения являются, акку улятора-ми энергии, и именно они играют важнейшую роль в передаче богатых макроэргических групп и сохранении запасов энер гии. [c.346]

Некоторые соображения об особой роли макроэргических связей можно высказать на основе свойств фосфора и серы как элементов (Уолд, 1962). В отличие от азота фосфор может образовать пятую ковалентную связь, принимая пару электронов на одну из своих орбит. В таких условиях вполне возможно образование одной двойной связи в дополнение к трем простым связям. Крукшенк (1961) определил величину уменьшения длины всех связей Р — О по сравнению с расчетными, и обнаруживаемое уменьшение длин связей рассматривается как доказательство двойственного характера двойных связей вследствие участия З -орбиталей центрального атома. Присоединение к О какого-либо атома или группы может увеличивать длину Р — О связи при одновременном сокращении других Р — О связей. [c.158]

На образование л-связей в тетрамере указывает тот факт, что длина всех связей одинакова (1,62 А) [74—76] и меньше теоретического значения для простой связи 5—N (1,74 А), но больше вычисленного значения длины двойной связи 5 = М (1,54. ). Цикл тетрамера имеет форму люльки, причем все четыре атома азота расположены в одной плоскости [74—76]. Все атомы серы в химическом и физическом смысле идентичны [77]. Соединение (SN)4 дает сигнал электронного парамагнитного резонанса, а спектр аниона (SN) характерен для структуры, в [c.73]

Рентгеноструктурные исследования показали, что во фторсодержащем тетрамере XXXVII имеются чередующиеся двойные и простые связи длиной соответственно 1,54 и 1,66 А [86, 87]. Поэтому делокализация я-электронов должна быть минимальной. Отчасти это вызвано тем, что из-за отталкивания между неподеленными парами электронов азота и серы прочность я-связей незначительна [48] кроме того, наличие несвязывающих взаимодействий в кольце (отталкивание за счет неподеленных пар, наличия полярных групп и стерических эффектов) приводит к тому, что цикл имеет конфигурацию ванны. Это снижает вероятность образования делокализованной Ря — Ря-системы. Дополнительный фактор, ограничивающий — Рл-взаимодействие образованием чередующихся связей скелета, заключается в том, что, хотя перекрывание я-орбитали серы с одной из рд-орбита-лей азота и велико, х-- , -орбиталь, направленная к рл-орбитали другого соседнего атома азота, поляризована недостаточно и не образует сильной я-связи [48]. Поэтому можно предположить, что делокализация в молекуле (М = ВР)4 меньше, чем в молекуле (Ы = РР2).4. [c.76]

Так как различных видов связей очень много, то более редко встречающиеся связи в списке дескрипторов представлены в обобщенном виде. Для этого введены символы Ме для обозначения всех металлов и символ Z для обозначения любых элементов, отличных от С, Н, X (X = С1,Вг, I), кислорода, азота, серы, фтора и металлов. Используется также обобщенный вид связи, обозначаемый символом—, которому может соответствовать как простая связь, так и двойная или тройная. Например, образующуюся связь С—Р и С = Р обозначают одним и тем же дескриптором образовапие связи С — Р . Для некоторого уточнения описания структурной схемы реакций имеется группа дескрипторов, характеризующих измепения кратности связей, а также изменения циклов. Представление о всех упомянутых дескрипторах дает таблица структурных дескрипторов, извлеченных из списка поисковых признаков ИПС-Г (в том виде, в ( отором они использовались в одном из ранних вариантов системы [137]). [c.224]

Соединения серии 3 отличаются от предыдущих. Во всех уже рассмотренных соединениях положительный атом диполярной связи не может увеличить ковалентность из-за отсутствия -орбиталей в валентной оболочке (азот, кислород) или же, если такая возможность и имеется (фосфор, сера), отрицательный атом (бор) не имеет электронов для образования дополнительной связи. В веществах, относящихся к серии 3, положительные атомы (фосфор, мышьяк, сурьма, сера, селен, теллур) имеют незаполненные орбитали, а отрицательные атомы (кислород, сера, селен, углерод) — неподеленные электроны следовательно, такие диполи могут в большей или меньшей степени нейтрализоваться дополнительным полн1.1м или частичным обобщением электронов, осуществляемым за счет с -орбиталей положительных атомов и неподеленных электронов отрицательных атомов. Такое обобщение приводит к полному или частичному образованию двойной связи, второй компонент которой (л-связь) возникает за счет р-орбиталей отрицательного атома и р-орбитали полонштелыюго атома. Такая р — (1 л-связь, естественно, отличается но своим физическим и химическим характеристикам от р — р л-связи, обычной двойной связи в органических соединениях. Полинг и Бро-куэй [6] впервые высказали мысль, что двойные связи с участием й-орбиталей представлены в кислородсодержащих кислотах тяжелых элементов подтверждение таких взглядов заключалось главным образом в том, что ХО-связи в этих кислотах значительно короче ожидаемых величин для диполярных простых связей. Филлипс, Хантер и Саттон [2], основываясь на данных, характеризующих соединения серии 3, убедительно доказали возможность частичного образования таких связей. [c.105]

Кокс предложил систему термов энергии связей для различных органических соединений, содержащих галогены, кислород, азот или серу, в известной степени связанную с системой Мейкла и ОТейра значением термов энергии связей С—С, С = С и С—Н. Термы определялись по теплотам образования отдельных соединений. Например, для связи атома фтора с атомом углерода бензольного кольца — по А//(1 расчете теплот атомизации соединений были приняты следующие значения теплот атомизации простых веществ графит—170,9 На —52,9 р2 - 18,5 СЬ - 28,94 Вг2(ж) - 26,71 Ь (кр) - 25,48 Оо —59,54 N2— 112,9 и 5 (ромб) —57 ккал/г-атом. [c.260]

Интересно, что тяжелые аналоги элементов-неметаллов — фосфор, сера, в отличие от азота и кислорода дающих локальные молекулы с кратными связями, образуют простые вещества, построенные за счет одинарных связей (например, одинарные связи Р—Р, 5—5 в молекулах Р4, 5в). Невыгодность образования кратных связей у фосфора, серы и их тяжелых аналогов объясняется уменьшением прочности таких связей по мере увеличения размеров атома (по сравнению с легкими аналогами). Это связано с уменьшением я-перекрывания орбиталей по мере роста их протяжснности, с увеличением электронного отталкивания при образовании кратных связей в условиях большого числа электронов. В то же время прочность одинарных связей неметалл—неметалл в группах при переходе от самых легких к более тяжелым элементам-аналогам увеличивается. Согласно современным данным [2] энергия одинарной связи О—О и N—N примерно на 100 ккал/моль меньше, чем энергия связи 5—5 и Р—Р соответственно. Однако возникающие при этом структуры отличаются от алмазоподобных и принадлежат к числу молекулярных. Это связано с несклонностью электронных оболочек атомов тяжелых неметаллов к 5р -гиб-ридизации (большое число электронных оболочек, удаленность наружных электронных слоев от атомного ядра). [c.249]

Большинство органических веществ содержит в своем составе ограниченный набор элементов — органогенов . Это прежде всего у1лерод, затем водород, кислород, азот, сера, галогены, фосфор. Вместе с тем давно уже известны органические соединения, н состав которых входит металл, непосредственно связанный с углеродом. Такие соединения принято называть металлоорганическимн. Еще раз подчеркнем, что их отличительным признаком является не просто присутствие металла, а непосредственная связь его с углеродом. Так, алкоголяты, солн карбоновых кислот не относятся к металлоорганическим веществам. [c.241]

Способ предельно прост, однако техническое его осуществление связано с рядом трудностей сложен подбор конструкционных материалов необходимо предварительно нагревать реагенты (500—1000°) или реактор, так как, несмотря на экзотермичность реакции, выделяющегося тепла недостаточно надо создать гидродинамический режим, исключающий зарастание коммуникаций твердой ТЮг и обеспечивающий получение ее необходимой дисперсности и др. Для осуществления процесса предложено большое число реакторов. Схема одного из них приведена на рис. 80. Предварительно нагретые реагенты поступают в реактор по концентрическим каналам по внутреннему — ТЮи, по внешнему — кислород (воздух), по среднему — азот, создающий защитную атмосферу вокруг ввода ТЮЦ и препятствующий его зарастанию. При окислении кислородом отходящие газы, содержащие до 90% хлора, направляют на хлорирование титансодержащего сырья. При окислении воздухом хлор необходимо регенерировать, например, поглощением полухлори-стой серой при 220° и 100 атм [c.268]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология