Альдегиды перегруппировка Шмидта

Перегруппировка Шмидта. Взаимодействие кислот, альдегидов и кетонов с эквимолекулярным количеством азотистоводородной кислоты в кислой среде носит название реакции, или перегруппировки, Шмидта. [c.389]

Весьма родственной перегруппировке Курциуса является реакция Шмидта. При этом также исходят из азида, который получается присоединением азотистоводородной кислоты к кетонам, альдегидам или олефинам. Из аддуктов с олефинами после отщепления азота, перегруппировки и элиминирования протона образуются Ы-замещенные кетимины, которые в кислой среде омыляются до кетона и амина (8.13). [c.491]

Если оксим кетона или альдегида обрабатывать кислотой или кислотой Льюиса (серная кислота, пятихлористый фосфор), то сначала образуется тот же самый промежуточный продукт (530, III), что и при реакции Шмидта. В качестве конечного вещества получаются амиды карбоновых кислот перегруппировка Бекмана). [c.556]

Конденсация альдегидов с азотистой кислотой также приводит к образованию нитрилов, в то время как кетоны претерпевают перегруппировку и дают амиды (реакция Шмидта [G. R. Е. S. О., стр. 284], [c.367]

Перегруппировка Шмидта происходит во время присоединения азотистоводородной кислоты к карбоновьгм кислотам, альдегидам и кетонам, а также к спиртам и олефииам. [c.2062]

Реакция Шмидта родственна перегруппировке Бекмана, при которой оксим альдегида или кетона взаимодействует с водоотщепляющими реагентами. После отщепления воды образуется электронный секстет на атоме азота, который вызывает перегруппировку алкильного или арильного остатка. Ион карбония, возникающий после миграции остатка к азоту, вновь присоединяет воду и с отщеплением протона превращается в амид кислоты. Этот механизм дегидратирования — гидратации доказывается тем, что конечный продукт реакции содержит изотоп [c.492]

С реакцией Шмидта родственна перегруппировка Бекмана, в ходе которой оксим альдегида или кетона под действием водоотнимающих средств (Н2804, РгОв, РС15) дает структуру с секстетом электронов у атома азота, в результате чего происходит перемещение алкильного или арильного остатка. [c.554]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология