Окси альдегиды

Для объяснения этих противоречий еще в конце прошлого столетия было высказано предположение, впоследствии подтвердившееся, что моносахариды могут иметь двоякое строение не только альдегидо- и кетоспиртов, но и внутренних циклических полуацеталей, не содержащих свободной альдегидной (или кетонной) группы, но легко дающих ее при разрыве цикла. В результате дальнейших исследований оказалось, что в кристаллическом состоянии моносахариды (монозы) имеют циклическое строение, а в растворах представлены циклическими и открытыми оксоформами, находящимися в динамическом равновесии — цикло-цепная таутомерия. Поэтому в зависимости от условий они могут реагировать и как окси-альдегиды или оксикетоны, и как полуацетали. Равновесие сдвигается в сторону той формы, которая принимает участие [c.459]

Окисление диазосоединений 1а позволяет синтезировать лабильные а-оксо-альдегиды [c.261]

Окси альдегида и оксикетоны [c.276]

Главная углеродная цепь, согласно Льежской номенклатуре, должна включать функциональную группу, даже если эта цепь и не является самой длинной если функциональных групп несколько, главную цепь выбирают так, чтобы в ней оказалось наибольшее число функциональных групп. Аналогично в главную цепь включаются и кратные связи. В то же время карбоксильную группу по Льежской номенклатуре иногда рассматривают как замещающую функциональную группу, тогда как по Женевской номенклатуре углерод карбоксильной группы должен быть включен в счет атомов углерода цепи. Начало нумерации определяет прежде всего функциональная группа, затем двойные и тройные связи и в последнюю очередь атомы и радикалы, обозначаемые приставками (отличие от Женевской номенклатуры). При наличии нескольких функциональных групп начало нумерации определяет главная функция (например, в окси-альдегидах — альдегидная группа в оксикислотах — карбоксильная группа). [c.273]

Уже давно были известны свойства моноз, которые не могли быть объяснены предложенными для них формулами окси-альдегидов и оксикетонов. В частности, казалось непонятным, что альдозы не дают реакции с фуксинсернистой кислотой и очень медленно взаимодействуют с гидросульфитом натрия. В то же время наблюдалась повышенная реакционная способность одной из гидроксильных групп, наличие в два раза большего числа изомеров, чем предсказывает формула Фишера, мутаротация — изменение угла вращения свежеприготовленных растворов и др. [c.459]

Вместо превращения оксо-альдегидов в соответствующие спирты их можно окислять до жирных кислот, которые выделяют из сырого продукта щелочной экстракцией. Этот метод в настоящее время еще не применяется в промышленном масштабе для высших оксо-спиртов (масляная кислота получается из масляного альдегида), но такой процесс для получения изооктановой кислоты осуществлен на полузаводской установке. [c.415]

X 10 при 100° и 1,41 10 при 150° [5]. Из этих данных следует, что при атмосферном давлении термодинамически возможно почти полное превращение этилена (а также пропилена) в соответствующие оксо-альдегиды. Между тем оксо-реакция никогда не проходит успешно при давлениях значительно ниже 50 ат. Это вызывается тем обстоятельством, что применение высокого парциального давления окиси углерода предотвращает разложение активного катализатора— гидрокарбонила кобальта. [c.426]

Реакцией непредельных спиртов с СО и Hg синтезируют окси-альдегиды из аллилового спирта с выходом 30% получают смесь Y-оксимасляного и -оксиизомасляного альдегидов [209, 475, 1021]. Выход оксиальдегидов повышается по мере удаления двой- [c.108]

Взаимовлиянием двух функциональных групп, проявляющимся в результате благоприятного стерического расположения, обусловливаются многие внутримолекулярные реакции, например образование циклических полуацеталей (лактольных форм) 7- или 8-окси-альдегидов [c.142]

Ацилоиновая и бензильная перегруппировки. Превращение а-окси-альдегидов или а-оксикетонов в изомерные а-оксикетоны под действием спиртового раствора серной кислоты называется ацилоиновой перегруппировкой ОН О О ОН [c.548]

По своей химической природе углеводы являются окси-альдегидами или оксикетонами, т. е. имеют в молекулах гидроксильные и карбонильные группы. [c.377]

Рассмотрим отдельные примеры магнитных исследований комплексных соединений. И. В. Зеленцов, И. А. Савич, П. В. Евдокимов [212] исследовали магнитную восприимчивость многих внутрикомплексных соединений меди и никеля с о-окси-альдегидами и их азометиновыми производными. [c.39]

Окси-, альдегиде-, кето- и аминокислоты [c.12]

Реакция Реймера — Тимана. Хлороформ реагирует с фенолами в щелочных растворах, образуя ароматические о-окси-альдегиды [c.31]

Принципы, используемые при пелучении ненасыщенных альдегидов или -окси альдегидов, уже обсуждались в гл. 4 Спирты , разд. Ж-1, однако здесь приводится краткое повторение [c.78]

Нитрофенолы, а также и- и лг-оксибензойные к-ты не вступают в р-цию. Из салициловой к-ты образуется смесь 4-и 5-формнльных производных. Побочные продукты — кре-золы и диальдегнды. Р-ция иримен. для пром. синтеза окси-альдегидов. Открыта Д. Даффом в 1941. [c.146]

Реакции Соммле очень близка и так называемая реакция Дуффа [33], используемая для получения ароматических о-окси-альдегидов. Она заключается в обработке фенолов уротропином в глицеринборной или в ледяной уксусной кислоте и приводит к введению Альдегидной группы в орго-положение по отношению к гидроксильной группе. [c.269]

Альдегиды (таблица II). Алифатические н ароматические альдегиды, насыщенные и ненасыщенные альдегиды реагируют легко. Были указания, что ароматические окси--альдегиды не вступают в эту реакцию [40], но последние работы Коннора [41] показали, что р в этом случае реакции 1меет место, . [c.30]

В большинстве случаев раздельное извлечение карбоновых кислот (включая окси-, альдегидо- и кетокислоты) и фенолов из смесей органических веществ основано иа различии в их кислотности. Несмотря на то что карбоновые кислоты являются слабыми, они все же сильнее угольной кислоты, и поэтому, взаимодействуя с бикарбонатами и карбонатами щелоч1Ш1Х металлов, вытесняют ее. Фенолы не способны вытеснять угольную кислоту из ее солей и переходят в феноляты лишь в щелочных средах. Соли карбоновых кислот и феноляты в отличие от свободных кислот и фенолов практически нерастворимы в углеводородах и серном эфире [1], но хорошо растворимы в водно-спиртовых и водных средах. Поэтому карбоновые кислоты удается извлечь из их смесей с углеводородами экстракцией водным раствором соды. К- Бауер [2] указывает, что в растворах карбонатов щелочных металлов фенолы нерастворимы. Этот взгляд разделяют и другие исследователи [31. Изучая возможность селективного извлечения карбоновых кислот из продуктов окисления, содержащих фенолы, 10%-ным раствором карбоната натрия, Н. И. Черпожуков и С. Э. Крейн [4] иришли к выводу, что в условиях анализа увлечение фенолов содой настолько незначительно, что не может отражаться на точности результатов. Однако в литературе есть и противоположные указания. Ф. Фишер [5] наблюдал образование фенолятов при кипячении фенолов с раствором соды. Вайбель 6] рекомендует применять бикарбонат, отмечая, что большинство кислот растворимо в 5%-ном растворе бикарбоната натрия, между тем как другие растворимые в щелочах соединения в раствор не переходят за исключением тех, которые растворимы в воде. [c.206]

Под влиянием разбавленного основания или разбавленной кислоты две молекулы альдегида или кетона могут соединиться с образованием 3-окси-альдегида или а-оксикетона. Эта реакция называется альдольной конденсацией. В каждом случае продукт образуется в результате присоединения одной молекулы альдегида (или кетона) ко второй молекуле таким образом, что а-углеродный атом одной из них связывается с атомом углерода карбонильной группы второй молекулы альдегида, например [c.820]

Металлические производные ароматических о-окси-альдегидов и о-оксифенонов относятся к группе 1,3-дике-тонов, так как структура кольца, включающего металл, в том и другом случае одинакова. [c.16]

При конденсации формальдегида образуются и другие окси-альдегиды, вплоть до гексоз gHjgOg, а также муравьиная кислота, метиловый спирт (по реакции Канницаро — Тищенко), ацетали. Побочные высокомолекулярные продукты образуются также при гидрировании оксиальдегидов, чему способствует присутствие формальдегида. [c.66]

Получение озазонов является общей реакцией всех а-окси-альдегидов и а-оксикетонов, а также полиоксиальдегидов и сахаров, обладающих восстановительными свойствами. Эта реакция часто применяется для распознавания и идентификации а-оксикарбонильных соединений. [c.230]

Кетоны. Фурилкетоны могут быть получены обычными методами ацилирования (стр. 111). а-Фурилкетоны, например метил-, пропил-, изоамил-и фенилкетоны, вступают в реакцию с азотистой кислотой, причем эта реакция, повидимому, является специфичной для них [176]. При обработке кетонов этилнитритом образуются 2-фуранкарбоновая кислота и оксим альдегида, соответствующего другому радикалу кетона. [c.158]

Продолжением работ Мошкина и Пeтpoiвa явились начатые в 30-х годах и проводившиеся до недавнего времени исследования Лосева по окислению керосиновых фракций и вазелинового масла [123, 124]. Уточнив состав главных продуктов окисления высших парафинов — так называемых карбоновых и окси-карбоновых кислот, которые представляют собою смеси обычных кислот с ОКСИ-, альдегидо- и кетокислотами, Лосев предложил конкретные способы технического использования всех получаемых кислородсодержащих соединений для приготовления олифы, лаков, пластификаторов и т. п. [c.329]

Хотя в ряде случаев реакции окисления-восстановления катализируются избирательно кислотами или щелочами, но нередко кислотный и щелочной катализаторы направляют реакцию по одному и тому же пути. Действие щелочного катализатора — более сложное, чем кислотного. Кислотный катализатор, составленный из кислот и солей, преимущественно способствует передвижке атомов водорода и радикалов, например, при кетонном превращении альдегидов и оксикетонном превращении окси-альдегидов, впервые осуществленными Даниловым и Венус-Даниловой. Щелочной катализатор влияет на подвижность как водорода, так и гидроксила при кислотном и оксикетонном превращениях оксиальдегидов. [c.312]

Реакция Шмидта родственна перегруппировке Бекмана, при которой оксим альдегида или кетона взаимодействует с водоотщепляющими реагентами. После отщепления воды образуется электронный секстет на атоме азота, который вызывает перегруппировку алкильного или арильного остатка. Ион карбония, возникающий после миграции остатка к азоту, вновь присоединяет воду и с отщеплением протона превращается в амид кислоты. Этот механизм дегидратирования — гидратации доказывается тем, что конечный продукт реакции содержит изотоп [c.492]

В литературе приводятся для изомеризации (х-оксикетоиов, как и а-оксиальдегидов, электронные схемы превращения, прилагаемые обычно к ретропинаколиновой перегруппировке [59]. Однако такая трактовка, рекомендуемая вообще для перегруппировок, сопровождающихся передвижкой радикалов, не вскрывает особенностей при превращении а-оксикарбонильных соединений, для которых характерны окислительно-восстановительные превращения (в кислотных и щелочных средах). Механизм ок-сикетонного превращения а-окси-альдегидов и -кетонов еиде подлежит более глубокому изучению. [c.33]

Восстановление. Осторожное восстановление окси-альдегидов, оксикетонов и моноз ведет к получению соответствующих многоатомных спиртов, в том числе (из моноз) тетри-тов, пентитов, гекситов и пр. (см. стр.. 500). [c.644]

Ввиду склонности альдегидов к образованию полуацеталей не удивительно, что определенные окси-альдегиды и оксикетоны способны образовывать циклические полуацетали и, следовательно, проявлять структу] ную изомерию в виде ациклических и циклических форм. Действительно, как 4-оксибутаналь (28), [c.44]

В зависимоспи от характера карбонильной группы оксикарбо-нильные соединения делят на оксиальдегиды и оксикетоны. Окси-альдегиды жирного ряда называют также альдегидоспиртами, а оксикетоны — кетоспиртами. [c.273]

С реакцией Шмидта родственна перегруппировка Бекмана, в ходе которой оксим альдегида или кетона под действием водоотнимающих средств (Н2804, РгОв, РС15) дает структуру с секстетом электронов у атома азота, в результате чего происходит перемещение алкильного или арильного остатка. [c.554]

Реакция Реймера — Тимана. Образование ароматических окси-альдегидов при действии хлороформа на феноляты в шелочной сре-д-е является характерной для фенолов реакцией . Механизм собственно реакции Реймера — Тимана окончательно еще не выяс-нен 2,54.55. образование в процессе этой реакции ароматических га-оксиальдегидов из 2,6-диалкилфенолов в литературе не описано. Однако необходимо все же остановиться на аномальных процессах этой реакции, протекающих с участием фенолят-ионов. Еще в конце прошлого столетия было замечено, что орто- и пара-замещенные фенолы в условиях реакции Реймера — Тимана наря ду с ожидаемым оксиальдегидом образуют циклические кетоны. Эти кетоны имеют циклогексадиеноновую структуру и вступают в реакции, характерные для кетонов В случае соли 2,6-диметилфенола такое направление реакции становится единственным, и в соответствии с закономерностями алкилирования солей фенолов получается только соответствующий 2,2-диалкилциклогексадиенон, но с незначительным выходом 2 Мезитол в этих условиях легко превращается в смесь изомерных циклических кетонов (общий выход 67%) с преобладанием орто-хинолидного соединения [c.83]

Благодаря легкости раскрытия кольца циклических виниловых эфиров в присутствии кислот [18] реакция гидратации нашла важное применение в химии окси-альдегидов и углеводов. Примером может служить относительно недавно проведенная гидратация 2,3-ди-гидропирана (ХУП1), при которой образуется 2-оксите-трагидропиран (XIX), находящийся в равновесии с открытым таутомером (XX) [19]. Катализируемая кислотой СН=СН СНг-СН-ОН [c.67]

Указанные авторы отмечают следующие преимущества данного метода в сравнении с методом Тимана—Рейтера 1) получаются лучшие выхода окси альдегидов 2) образуется лишь один из теоретически возможных изомеров 3) вводится, как правило,. ишь одна альдегидная группа 4) не происходит побочная реакция конденсации образовавшегося оксиальдегида с невошедшим в реакцию фенолом о) становится возможным проведение реакции с такими фенолами, как, например, а-нафтол, пирогаллол, НЗ которых пе образуются альдегиды по реакции Тимана—Рей- мера. [c.309]

Другим методом получения 3,5-дитрет-бутил-4-оксибензило-вого спирта (II) лyлiит восстановление соответствующего окси-альдегида (III) [c.377]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология