Ненасыщенные альдегиды образование лактонов

При взаимодействии а, -ненасыщенных альдегидов с кетеном в присутствии катализатора также образуется смесь лакто-нов. На основании характера диенов, полученных термическим декарбоксилированием продуктов конденсации кротонового альдегида с кетеном при О—10°, сделано предположение, что продукты конденсации содержат смесь -лактона с б-лактоном (в отношении 10 1) [103]. Конденсация при более высокой температуре приводит к образованию полимера, который может быть превращен с хорошим общим выходом в сорбиновую кислоту (см. стр. 226 227). [c.218]

Альдоли с заместителями в а-положении, которые поэтому нельзя дегидратировать в а, р-ненасыщенные альдегиды, гладко реагируют с дикетеном с образованием альдегидоэфиров ацетоуксусной кислоты, которые в присутствии катализаторов основного характера легко циклизуются в 6-лактоны XXXI. В описанных выше реакциях с ацилоинами и альдолями дикетен можно заменить ацетоуксусным эфиром, но при этом снижаются выходы. Такой третичный спирт, как диацетоновый, реагирует с дикетеном с образованием соответствующего эфира ацетоуксус-ной кислоты, который при обработке водным раствором щелочи дегидратируется в лактон XXXII [159]. [c.233]

Образование ненасыщенных лактонов из ненасыщенных альдегидов происходит по схеме, подобной схеме получения насыщенных лактонов Из 2-метилпентен-2-аля под действием окиси углерода и серной кислоты получается ненасыщенный лактон С7Н10О2. Для осуществления реакции требуется температура 60—80° С выход 60%, Если вместо 2-метилпентен-2-аля используется 2-этилгек-сен-2-аль-1, то ненасыщенный лактон получается с выходом 80%. [c.149]

Гомологи бензальдегида и его нитро- и галоидзамещеиные в ядре а также фурфурол и тиофеновый альдегид реагируют аналогично бензальдегиду с образованием ненасыщенных кислот. Обычно алифатические альдегиды не дают удовлетворительных результатов при этой реакции, хотя некоторые высшие алифатические альдегиды все же довольно jferKO реагируют с кислотами. При конденсации салицилового альдегида или других о-фенолальдегидов с кислота.ми одновре.менно происходит отщепление элементов воды от карбоксильной группы образовавшейся ненасьпценной кислоты и фенольного гидроксила, причем образуются лактоны. Салициловый альдегид превращается при этом в кумарин [c.198]

Ароматические альдегиды взаимодействуют с кетеном при 0—10° С в присутствии борной кислоты или хлористого цинка с образованием р-лактонов 121, 250] легко декарбоксилирующихся в производные стирола [70]. Херд и Томас [108] показали, что в присутствии ацетата калия такие альдегиды легко конденсируются с кетеном, образуя смешанные ангидриды уксусной и а,Р-ненасыщенной кислоты, соответствующей промежуточно образующемуся лактону 117 [c.742]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология