Превращения ненасыщенных кислот в лактоны

При взаимодействии а, -ненасыщенных альдегидов с кетеном в присутствии катализатора также образуется смесь лакто-нов. На основании характера диенов, полученных термическим декарбоксилированием продуктов конденсации кротонового альдегида с кетеном при О—10°, сделано предположение, что продукты конденсации содержат смесь -лактона с б-лактоном (в отношении 10 1) [103]. Конденсация при более высокой температуре приводит к образованию полимера, который может быть превращен с хорошим общим выходом в сорбиновую кислоту (см. стр. 226 227). [c.218]

Реакция дикетена со спиртами представляет собой лучший промышленный способ получения не только простейших эфиров ацетоуксусной кислоты, но и таких эфиров ацетоуксусной кислоты, которые нельзя получить сложноэфирной конденсацией по Кляйзену или путем переэтерификации. Подобные сложные эфиры в некоторых случаях представляют интерес как промежуточные продукты для дальнейших превращений. Например, такие ацилоины, как ацетоин, пропионоин, бензоин и другие, легко реагируют с дикетеном с образованием эфиров ацетоуксусной кислоты, которые при нагревании в присутствии триэтиламина циклизуются в ненасыщенные лактоны (XXX) [159]. Эти лактоны можно превращать в замещенные фураны. При обработке сильной кислотой, например соляной кислотой в уксусной кислоте, лактоны XXX (К=К = алкил или арил, Н" = Н), легко перегруппиро вываются в замещенные р-фуранкар-боновые кислоты с хорошими выходами [160], [c.232]

Взаимные превращения типа цикл—открытая цепь, включающие миграцию протона, могут происходить также между различными изомерными структурами моноэфиры 1,3-гликолей и 2-окси- ж-ди-оксаны (I и II), ,7-или 7, о-ненасыщенные кислоты (П1, V) и насыщенные у-или -лактоны (IV и VI), иминосоединения, полученные 30 [c.467]

Снижение селективности процессов жидкофазного окисления парафиновых углеводородов до карбоновых кислот в значительной мере обусловлено отклонениями от так называемого а-механизма, связанными как с внутримолекулярной изомеризацией пероксильного радикала, так и с окислением промежуточных соединений (кетонов, карбоновых кислот, сложных эфиров и лактонов) не только по а-, но и по (3-, Y- и более отдалённым С —Н-связям. Ранее [1] установлен механизм окислительного превращения карбонилсодержащих соединений (карбоновых кислот, сложных эфиров, кетонов и лактонов) по Р-СН-связям, включающий образование и распад Р-карбонилсодержащих пероксильного радикала с участием а-СН-связей на соответствующее а,Р-ненасыщенное соединение и радикал НО [c.284]

При получении и старении битумов непрерывно происходят процессы превращения одних компонентов в другие. Углеводороды вследствие определенной степени ненасыщенности полимеризуются, образуя смолы. Сера, входящая в состав многих битумов, а также кислород могут участвовать в образовании поперечных связей между молекулами смол. Результатом этих процессов является образование асфальтенов. При избытке кислорода происходит окисление асфальтенов в асфальтогеновые кислоты, а при высокой температуре — их дегидратация, сопровождающаяся образованием лактонов и ангидридов. Последовательность основных процессов образования битумов можно изобразить следующей схемой [c.161]

Как и следовало ожидать в случае . -ненасыщенной кислоты, соединение V превращается при действии разбавленной серной кислоты, в устойчивый лактон. Фокке признал, что хотя результаты расщепления подтверждают правильность формулы III для кислоты Ружички, однако возможное, но не вполне удовлетЕюрительное объяснение механизма рассмотренных выше превращений кожет быть дано также, если принять для Сц-кислоты формулу VII, а для полученной из нее двухосновной кислоты—формулу VIII. [c.60]

Циннаменил-акриловая кислота ведет себя подобным же образом, но она также хорошо отчасти декарбоксилируется. Относительно превращения р.- -ненасыщенной кислоты, такой как пиротеребиновая кислота, в адомерный -лактон см. стр. 352. [c.337]

Углеродный скелет этого соединения соответствует углеродному скелету желчных кислот и отличается от пего лишь тем, что в его боковой цепи на один атом углерода меньше. Находящаяся при вторичная спиртовая группа, угловые метильные группы и боковая цепь обладают, как и в стеринах, р-ориентацией. Кольца же А/В и В/С сочленены так же, как в копростаноле, соответственно в цис- и транс-положениях по отношению друг к другу. Однако, в отличие от стеринов, в дигитоксигенине кольца /D сочленены между собой в цис-положении, и характерная гидроксильная группа при i4 обладает, таким образом, р-ориентацией. Основными особенностями строения аглюкоиов является наличие а,р-ненасыщенного лактонного кольца и 14р-гидроксильной группы. Строфантидин (см. Функциональные группы) отличается от дигитоксигенина наличием добавочной, [ -ориентированной гидроксильной группы при С и альдегидной группы при Сю вместо обычной угловой метильной группы. Ввиду наличия этой дополнительной функциональной группы строфантидин претерпевает гораздо больше различных превращений, чем другие близкие к нему аглюконы, и изучение химических свойств этого соединения поэтому более затруднено. Первые работы в этой области, проведенные Джекоб-сом, были, по счастливой случайности, посвящены, главным образом, исследованию строфантидина. При этом было получено огромное число продуктов превращения строфантидина установление строения этих соединений и их взаимосвязи явилось крайне сложной задачей, но, в конечном итоге, привело к выяснению многих стереохимических вопросов, касающихся их отношения друг к другу. [c.495]

Изучение действия щелочи на модельное соединение дало ценные сведения для выяснения процесса изомеризации строфантидина под действием щелочей. При гидролизе бутенолида раствором щелочи в водном этиловом спирте образуется ненасыщенная оксикислота (б), которая может быть снова превращена в лакток (а). Наряду с ней получается некоторое количество альдегидокислоты (в), которая является единственным продуктом гидролиза при действии раствора едкого кали в абсолютном метиловом спирте. Возможно, что превращение лактона (а) в кислоту (в) связано с его изомеризацией в р,у-лактон и гидролизом одиако каков бы ни был механизм этой реакции, она необратима, так как при лактонизации кислоты (в) уксусным ангидридом образуется не лактон (а), а насыщенное ацетР1льное производное лактона (г). [c.498]

Важным этапом в установлении строения лизергиновой кислоты явилось превращение ее в 6,8-диметилэрголин (схема 75, путь А), проходящее через дигидролизергиновую кислоту, которая при сублимации перегруппировывается (с последующим отщеплением воды) в ненасыщенный лактон, восстановленный затем каталитически в насыщенный лактам, а затем в 6,8-диметилэрголин. [c.462]