Бензальдегид гомологи

Для получения ароматических альдегидов типа бензальдегида применяют специфические методы, например окисление гомологов бензола [c.289]

Подобным образом кроме самого бензальдегида реагируют только его гомологи и алкоксипроизводные, например (54) и (55). [c.212]

Опубликованы обзоры [26, 27], посвященные этому методу синтеза. К сожалению, его ценность для препаративных целей ограничена вследствие образования широкой гаммы продуктов. Так, например, простые алифатические альдегиды при взаимодействии с диазометаном обычно наряду с изомерными эпокисями образуют гомологи кетонов. Выход кетона меняется в зависимости от сложности исходного альдегида, от природы растворителя, от наличия заместителей у о -углеродного атома альдегида и т. д. Для ароматических альдегидов характер получаемых продуктов зависит главным образом от природы растворителя и от заместителей, присутствующих в кольце. В качестве примера укажем, что бензальдегид образует ацетофенон с выходом 97% при проведении реакции в отсутствие метилового спирта [28] и лишь 40—50% в присутствии спирта [291. Ароматические и (гетероциклические) альдегиды дают превосходные выходы кетонов при взаимодействии с диазоэтаном и другими высшими диазоалканами [30, 31]. [c.155]

М. И. Коновалов получил таким образом бензойный, ж-толуиловый и ряд других альдегидов. Гомологи бензальдегида, содержащие в лг-положении к альдегидной группе алкильную группу, при нитровании образуют гомологи о-нитробензальдегида, превращенные М. И. Коноваловым в соответствующие гомологи индиго [c.629]

Вместо солей органических кислот при реакции Перкина можно употреблять другие конденсирующие средства карбонат калия, триэтил- амин и др. это является бесспорным доказательством того, что конденсация протекает между альдегидом и ангидридом кислоты, а не между альдегидом и солью, как это предполагали раньше. Правда, имеются экспериментальные факты, на основании которых можно было бы заключить, что в конденсации принимают участие альдегид и соль. Так, смесь бензальдегида, уксусного ангидрида и натриевой соли масляной кислоты при 100° дает а-этилкоричную, а не коричную кислоту. Однако установлено, что при температуре около 100° между уксусным ангидридом и натриевыми солями кислот, являющихся гомологами уксусной кислоты, протекает реакция обмена, в результате которой образуется ацетат натрия и ангидрид той кислоты, соль которой была взята в реакцию. При более высоких температурах равновесие этой реакции сдвинуто в сторону образования уксусного ангидрида . [c.594]

Т. е. два индольных остатка замещают кислород карбонильной группы. Наиболее часто связь индола с углеродом карбонила осуществляется за счет р-атома (бензальдегид [345] и его производные [355], ацетон [345],) но иногда и за счет а-атома (ацетальдегид [356]) реакции а-метилиндола с ацеталь-дегидом [356], ацетоном и гомологами, ацетофеноном [357] и антрахиноном [330] протекают, естественно, по первому типу. Реакция с ацетальдегидом, например, проводится кипячением реагентов в эфире в течение часа [356]. [c.435]

Из галоидопроизводных бензола только один хлорбензол может быть превращен в п-хлорбензальдегид реакцией Гаттерман 1—Коха. Формили-рование бром- и иодбензола дает отрицательные результаты. Сам бензол формилируется окисью углерода и хлористым водородом в присутствии хлористого алюминия в очень незначительной степени, поэтому при фор-милировании гомологов бензола в качестве растворителя часто применяют бензол. Бензальдегид можно получить с хорошим выходом при применении в качестве катализатора бромистого алюминия вместо хлористого алюминия. [c.298]

С аналогичным результатом можно применять и гомологи диметилсульфита. Интересно, что ацетали высших алифатических спиртов удается получить также и в том случае, когда в качестве растворителей применяют соответствующий высококипящий спирт. Так, например, 10,5 г бензальдегида нагревали с колонкой на масляной бане с 12 г диметилсульфита и 27 г бутанола, а также с несколькими каплями примерно 20-проц. раствора хлористого водорода в метиловом спирте. Через несколько минут тоже началось выделение сернистого ангидрида за 2 часа, в течение которых температуру бани повысили с 150 до 160°, перегналось 20 мл смеси метилового спирта с небольшим количеством бутилового спирта (65—70° наверху колонки). Остаток (вероятно после нейтрализации) фракционировали под вакуумом и получили [c.208]

Так же как бензальдегид, реагируют его гомологи и эфиры оксиальдегидов, как анисовый альдегид] свободные оксиальдегиды, а также и галоидо-, нитро- и аминобензальдегиды не дают соответствующих бензоинов коричный альдегид образует бензоин с ничтожным выходом. [c.372]

Предложен автоклавный метод окисления боковой цепи гомологов бензола с образованием альдегидной и карбоксильной группы. Так, толуол нагреванием в автоклаве с водой и кислородом до 235—240° при 50—60 ат в присутствии катализатора (РегОз НгО) или без катализатора при более высокой температуре (280—305°) переводится в бензальдегид с небольшой примесью бензойной кислоты. Подобно окиси железа могут действовать и окислы хрома, ванадия, меди, церия и урана [c.629]

Позднее Виттиг и Нос [62] описали аналогичное превращение бензофенона и бензальдегида в ближайшие гомологи. Этот метод значительно проще метода Дарзана с использованием эфира глицидной кислоты, к тому же в этом случае менее вероятны побочные реакции. [c.161]

Без труда совмещаются с жирными маслами продукты конденсации фенола и СНаО, модифицированные природными смолами, и смолы, получаемые из алкилфенолов или из гомологов СНзО — ацетальдегида или бензальдегида. [c.397]

Другие ароматические альдегиды. Хороший метод синтеза гомологов бензальдегида был разработан Гаттерманом ои основан на действии окиси углерода и сухого хлористого водорода на ароматические углеводороды в присутствии хлористого алюминия и хлористой меди. При этом СО и НС1 реагируют как (неизвестный) хлораигидрид муравьиной кислоты НС0С1, а весь процесс представляет собой, собственно говоря, особый случай синтеза ароматических г- етонов по Фриделю — Крафтсу (ср, стр. 631). В результате этой реакции альдегидная группа обычно вступает в пара-положение к заместителю в бензольном ядре [c.627]

Почему активность бензальдегида как карбонильного компонента (так называемая карбонильная активность) выше активности незамещенных алифатических альдегидов Известно, что для муравьиной кислоты р/(а = 3,77. Замена атома водорода в этой кислоте на электронодоно )ную группу СНз ( + /-эффект) приводит к снижению кислотности (для уксусной кислоты р/(а = 4,76). По этой же причине гомологи формальдегида менее активны, чем формальдегид. Бензойная кислота по силе (р/(а = 4,18) занимает промежуточное положение между муравьиной и уксусной кислотами. Если принимать во внимание только +М-эффект фенильного остатка, обусловленный смещением я-электронов бензольного кольца к карбоксигруппе, можно было бы ожидать, что бензойная кислота будет еще слабее, чем уксусная. Однако атомы углерода бензольного кольца находятся в состоянии 5р -гибриднзации и поэтому обладают электроноакцепторными свойствами. Следовательно, фенильный остаток помимо -ЬУИ-эффекта обладает также —/-эффектом, причем, судя по значению р/Са бензойной кислоты, индуктивный эффект меньше мезомерного. [c.194]

Окисление толуола в бензальдегид и бензойную кислоту исследовали многие химики начиная с 1875 г.— с работ Кокильо-на [5]. Еще до появления гетерогенного катализа Ипатьева и Сабатье было известно, что гомологи бензола, в том числе и толуол, окисляются храмовой смесью до бензойной кислоты. В 1900 г. в лаборатории Рашига [286] для окисления толуола применена хромовая кислота в смеси с перекисью марганца, которая считалась катализатором наряду с бензойной кислотой было получено некоторое количество бензальдегида. Начало парофазному окислению толуола кислородом положено в 1908 г. Орловым [287], который, пропуская смесь паров углеводорода с воздухом при 300° С над медью, получил заметные, но небольшие (3—4%) количества бензальдегида. Впервые о,кисление толуола на пятиокиси ванадия и молибденовом ангидриде осуществлено в 1916 г. Войлем [288]. Впоследствии рядом исследователей [289—294] было показано, что окислы ванадия и молибдена являются лучшими катализаторами для получения бензальдегида из толуола. [c.359]

Эта реакция имеет практическое применение прежде всего для получения гомологов бензальдегида. В зависимости от условий реакции альдегидная группа может замещать водород, стоящий в пара- или метаположении по отношению к алкильной группе. Если реакцию проводить без растворителя, как правило, происходит замещение в пара-положение . При проведении же реакции в нитробензоле получается лг-алкил-бeнзaльдerид [c.298]

На выход кислоты влияет положение заместителя в молекуле альдегида например, о-метоксикоричная кислота образуется с выходом 55%, а п-м,етоксикоричная—с выходом 30Наихудшие выходы при реакции Перкина получаются, если исходными веществами являются гомологи бензальдегида . Поэтому о-, м- и -метилкоричные и -алкоксико-ричные кислоты обычно получают по методу Кневенагеля или Клайзена. Аминокоричные кислоты при помощи реакции Перкина получить нельзя. [c.594]

Предложен автоклавный метод окисления боковой цепн в гомологах бензола с образованием альдегидной и карбоксильной групп. Так, толуол нагреванием в автоклаве с водой и кислородом (до 235—240 при 50—60 ат) в присутствии катализатора (РезО -Н О) переводится в бензальдегид- -(немного) бензойную кислоту. Подобно окиси железа могут действовать и окислы иных тяжелых металлов Сг, V, Си, Се, и 3). [c.346]

Точно так же из гомологов и замещенных бензальдегидов получаются гомологи и замещенные в ядре коричные кислот ы, а из эфиров высших жирных кислот—соответственные а-з а- чещенные коричные кислоты . Для получеш я последних метод Ююйзена безусловно следует предпочесть методу Перкина, причем особенно хорошие результаты получаются при применении метиловых эфиров кислот. [c.423]

Гомологи бензальдегида и его нитро- и галоидзамещеиные в ядре а также фурфурол и тиофеновый альдегид реагируют аналогично бензальдегиду с образованием ненасыщенных кислот. Обычно алифатические альдегиды не дают удовлетворительных результатов при этой реакции, хотя некоторые высшие алифатические альдегиды все же довольно jferKO реагируют с кислотами. При конденсации салицилового альдегида или других о-фенолальдегидов с кислота.ми одновре.менно происходит отщепление элементов воды от карбоксильной группы образовавшейся ненасьпценной кислоты и фенольного гидроксила, причем образуются лактоны. Салициловый альдегид превращается при этом в кумарин [c.198]

Насыщенные алифатические альдегиды, а также бензальдегид и его алкокси-, нитро- и галоидозамсщенные производные легко окисляются при действии холодного или теплого водного раствора перманганата, содержащего углекислый натрий, или же при действии раствора перманганата в ацетоне. Гомологи бензальдегида могут быть окислены таким же образом, но при этом следует брать точно необходимое по расчету количество перманганата, во избежание окисления алкильных групп. [c.214]

Соединение LXXXIV — 7,15-диметильный гомолог LXXIV — синтезировано в результате взаимодействия 3,4-дигидроизохинолина с N-хлорметил-амином или 2-(2 -хлорэтил)бензальдегида с метилгидразином [144] [c.124]

Использование гомологов формальдегида (в отсутствие последнего) приводит к образованию 2,6-днзамещенных производных 1,3-диоксана. В традиционных условиях в реакцию удается вовлекать ацетальдегид, бензальдегид и фурфурол. В случае алифатических гомологов формальдегида, за исключением ацетальдегида, выход 2,6-диалкил-1,3-диоксанов резко снижается, что ограничивает их доступность Это способствовало поиску новых условий проведения реамщи Принса с участием гомологов формальдегида. [c.45]

Пользуясь этой реакцией, можно удобно осуществлять взаимопревращения карбонильных соединений переходить от -этиленовых альдегидов, а также бензальдегида к их высщим гомологам [c.79]

Мягкие условия реакции позволяют проводить ее с кетонами и альдегидами разнообразного строения, в том числе алифатическими альдегидами, которые обычно не выдерживают более жестких условий, требуемых другими методами. Гладко протекает также конденсация гомологов диацетилена, например алкилдиацетиленов, с бензальдегидом, что было использовано при синтезе [c.178]

Конденсация альдегидов с кетонами по схеме R-СНО + СНд- O-R - R-GH H- O-R + HgO в случае метилкетонов (см. стр. 467) проходит очень легко при применепии щелочных конденсирующих средств. Однако для гомологов метилкетонов с замещенной метильной группой способ этот непригоден. Так, например, бензальпропиофенон gHg H С(СНд)С0СвН5 нельзя получить из бензальдегида и пропиофенона при действии щелочи конденсация, однако, проходит при действии безводного хлористого водорода при помощи этого конденсирующего средства можно получать также и незамещенные ненасыщенные кетоны, но в этих случаях применение хлористого водорода не имеет никаких преимуществ. [c.445]

Здесь нуж но обсудить лишь один вопрос, почему по карбонильной активности бензальдегид превосходит незамещенные алифатические альдегиды. Известно, что величина рКа муравьиной кислоты равна 3,77. Замена атома водорода в ней на электроно-донорную группу СНз ( +1-эффект) приводит к снижению кислотности рКа уксусной кислоты равно 4,75). По этой же причине гомологи формальдегида уступают по карбонильной активности самому формальдегиду. Бензойная кислота по силе занимает промежуточное положение между муравьиной и уксусной (рКа = Л8). Если принимать во внимание только -ЬМ-эффект феиильного радикала, обусловленного смещением л-электронов бензольного кольца к карбоксильной группе, можно было бы ожидать, что бензойная кислота будет еще слабее, чем уксусная кислота. Однако атомы углерода бензольного кольца находятся в состоянии зр2-гибридизации и поэтому обладают электроноакцепторными свойствами. Следовательно, фенил помимо +М-эффекта обладает также —1-эффектом, причем, судя по величине рКа бензойной кислоты, индукционный эффект меньше мезомерного. [c.131]

Смолы с прочими альдегидами. Для конденсации с аминами, кроме СНЮ, применяют и другие альдегиды, в частности ацетальдегид и его гомологи, включая гептаальдегид Ацетальдегид можно заменять на ацетилен (в присутствии солей Hg), альдоль или кротоновый альдегид. Из ароматических альдегидов чаще других применяют бензальдегид возможно при.менение других аналогичных веществ (коричный альдегид) з. [c.464]

Кроме СН2О пригодны п другие альдегиды. Напрпмер, бензальдегид образует с ароматическими соединениями, содержащими ие мепее 8 атомов (гомологи бензола), смолу, напоминающую канифоль, если реакция длится 24 часа при температуре пе выше 20°. Смола растворима в ацетоне, эфире, хлороформе, этилоуксусном эфире и ароматических углеводородах [c.477]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология