Фенил-трето-бутилкетон

Напишите структурные формулы а) изовалерианового альдегида, б) этил-трет-бутилкетона, в) о-толуилового альдегида, г) фенил-п-толилкетона, д) о-хлорбензойного альдегида, [c.55]

О гкидать на основании модели 54 в предположении, что трет-бутил меньше, чем фенил. Этот результат отличается от того, который был ранее получен при использовании реактива Гриньяра, приготовленного из (+)-1-хлор-2-фепилбутана, и его следует рассматривать как указание на существование определенных ограничений для использования модели 54 в данном асимметрическом синтезе. С количественной точки зрения существует общая тенденция к увеличению стереоселективности ио мере роста объема алкильного заместителя в кетоне, за исключением восстановления фенил-трет-бутилкетона в рядах, представленных в колонках А и Б. Стереоселективность падает с 59 до 22% при переходе от фенилизопропилкетона к фенил-трт-бутилкетону в колонке А и с 82 до 16% в колонке Б, но в третьей колонке В) при той же замене групп стереоселективность возрастает от 80 до 91%. Поскольку нет закономерного хода этого изменения, трудно судить [c.225]

На примере фенил-ттг/зете-бутилкетона мы сталкиваемся с особым случаем, в котором проявляются конформационные взаимодействия, пе свойственные чисто алифатическим кетонам. Метильная и трет-бутилъная группы обладают Сзс-симметрией (аналогично вращающемуся волчку), и можно считать, что они оказывают одинаковое стерическое взаимодействие независимо от специфической ориентации группы. Но фенильная группа с ее 2 -симметрией должна обнаружить совершенно отличные стерические и электронные взаимодействия в зависимости от ее ориентации. Взаимодействие с соседней группой будет совершенно различным, когда в 55А входит плоское фенильное кольцо с его л-электропами, по сравнению с расположением, когда взаимодействует ребро кольца с атомом водорода, как показано в 55В. В 55А карбонильная группа и фенильное кольцо копланарны и благодаря этому стабилизованы. Нельзя ожидать, что некопланарное расположение [c.222]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология