Поправки на группы, заменяющие группу СН

Расчет теплоты образования органических веществ методом поправок. При расчете АЯ/, 298 методом поправок выбирается простейшее (основное) вещество в данном гомологическом ряду. Теплота образования этих простейших веществ приведена в справочных таблицах. В этом веществе производится замена атомов водорода на группы СНз, необходимые для построения углеродного скелета химического соединения. Затем группы СНз замещают на другие группы и в случае необходимости заменяют одинарные связи двойными или тройными связями. При всех этих замещениях указываются тепловые поправки, которые берутся из соответствующих таблиц. [c.32]

В том же приложении 7-в приведены поправки для расчета свойств простых и сложных эфиров. Одна из поправок дана на замену водорода гидроксильной группы группой —СНз с образованием метилового эфира, вторая поправка — на замену карбоксильного водорода в карбоновой кислоте группой — СНз с образованием [c.37]

В приложении 7 даны все необходимые для расчета данные. В приложении 7-а даны свойства основных групп десяти углеводородов. В приложении 7-6 приведены поправки на первичное замещение водорода основной группы на —СНз. Поправки зависят от числа замен и положения заменяемой группы. В приложении 7-в указаны поправки на вторичные замещения водорода группой — СНз. Для определения соответствующих поправок необходимо знать так называемые типовые числа того атома углерода, у которого проводится замена (атом типа А) и соседнего с ним менее гидрированного углеродного атома (атом типа В). Типовые числа атомов углерода определяют по числу имеющихся у атома углерода атомов водорода [c.37]

Расчет теплоты образования органических веществ методом поправок. При расчете ДН 293методом поправок выбирается простейшее (основное) вещество в данном гомологическом ряду. Теплота образования этих простейших веществ приведена в справочных таблицах. В этом веществе производится замена атомов водорода на группы СНз, необходимые для построения углеродного скелета химического соединения. Затем группы СНз замещают на другие группы и в случае необходимости заменяют одинарные связи двойными или тройными связями. При всех этих замещениях указываются тепловые поправки, которые берутся из соответствующих таблиц . Тепловые поправки суммируются с теплотой образования основного вещества. Полученная сумма и есть искомая теплота образования вещества в газообразном состоянии. [c.36]

Определение концевых карбоксильных групп основано на потенциометрическом титровании навесок полимера в диметилформамиде неводным раствором щелочи. Наиболее подходящей для титрования парой электродов является платинооксидный (индикаторный электрод) и каломельный (электрод сравнения). В качестве индикаторного можно использовать стеклянный электрод с ним удобнее работать. Вначале проводят титрование раствором НС1 (определение примесей основного характера). После прохождения скачка потенциала заменяют титрант на 0,05 или 0,1 к. спиртовую щелочь и титруют второй раз. На кривой титрования наблюдается два резких изменения потенциала, первый из которых соответствует нейтрализации избыточного количества НС1, а разность между вторым и первым изгибами с учетом поправки на холостое титрование соответствует общему содержанию карбоксильных групп. [c.63]

Изотопные эффекты в ферментативных реакциях, которые проводят в окиси дейтерия, нельзя интерпретировать строго, хотя из данных достаточно детального исследования можно с различной степенью уверенности сделать определенные выводы. Прежде всего наобходимо определить, насколько наблюдаемый изотопный эффект отражает изменения характеристик различных ионогенных форм фермента или субстрата при замене воды на окись дейтерия. Кислотность растворов в окиси дейтерия mojkho определить при помощи обычных стеклянных электродов, если к наблюдаемым показаниям рН-метра, который прокалиброван обычным стандартным буфером в водном растворе, прибавить поправку, равную 0,4 [74]. Желательна проверка этой процедуры непосредственным сравнением показаний рН-метра, полученных с 0,001М НС1 в воде и с 0,001 М D 1 в окиси дейтерия. Различие в константах ионизации субстрата в воде и в окиси дейтерия можно определить непосредственно соответствующее различие активных форм фермента можно обнаружить лишь из зависимости ферментативной активности от pH (или pD), либо путем изучения изотопного влияния на кислотность ионогенных групп, о которых известно, что они важны для проявления ферментативной активности. Сопоставление изотопных эффектов ионизации различного типа ионогенных групп было сделано Бантоном и Шайнером [17]. В окиси дейтерия большинство кислот в 3 — 5 раз слабее, чем в воде, что соответствует разнице в значении p/iT 0,5...0,7 единицы. [c.218]