Кетоны алифатические, синтез

Особенно часто для получения сложных алифатических кетонов используется синтез при помощи ацетоуксусиого эфира, который будет рассмотрен в разд. 30.4. [c.595]

Описанный метод синтеза диацетиленовых спиртов и гликолей с некоторыми модификациями позволяет использовать в качестве исходных веществ альдегиды и кетоны самого разнообразного строения [568, 592—594]. Так, были синтезированы первичные вторичные и третичные диацетиленовые спирты из предельных и непредельных альдегидов и кетонов алифатического циклоалифатического И ароматического рядов. Изучение влияния растворителей, температуры, времени контакта, соотношения исходных веществ и других факторов на конденсацию под влиянием едкого кали показало, что решающим фактором для синтеза спиртов или гликолей является температура реакции [592]. Хороший выход конечных продуктов обеспечивается подбором растворителя [c.100]

Образование циклических кетонов нри синтезе Фриделя— Крафтса. Кольцевое замыкание в о-положении к алифатической боковой цепи наступает с необычайной легкостью, если могут образоваться пяти- или шестичленные системы. При этом безразлично, состоит ли боковая цепь лишь у С-атомов или содержит еще и гетероатомы, что иллюстрируется следующими реакционными схемами. [c.435]

Наиболее важным достоинством оказалась способность аммиака флегматизировать взрывной распад ацетилена [24, 57], благодаря чему удалось обеспечить практически полную взрывобезопасность ацетиленового синтеза даже при условии повышенного давления. Кроме того, в этом случае стало возможным ограничиться применением лишь каталитических, а не стехиометрических количеств щелочного агента. Образование гликолей при самых различных изменениях параметров процесса протекает лишь в незначительной степени или совсем не имеет места. Даже чувствительные к действию оснований альдегиды типа СНдСНО в определенных условиях превращаются в ацетиленовые спирты с выходами 30—50%, а с высшими альдегидами реакция протекает так же легко, как и с кетонами алифатического ряда, причем побочных продуктов типа альдолей, альдегидаммиаков и оснований Шиффа почти не образуется [14, 58]. Другими положительными чертами следует признать снижение продолжительности реакции и достижение более высоких выходов продуктов этинилирования на единицу объема применяемого растворителя. [c.112]

Литийорганические соединения энергично взаимодействуют с окисью углерода при комнатной температуре, образуя сложные смеси соединений. Но при низкой температуре (от —40 до —70° С), применяя эту же реакцию, проводят с выходом 30—55% синтез симметричных кетонов алифатического и ароматического ряда [49—52] [c.48]

Реакции этого типа в условиях межфазного катализа провести намного труднее, чем реакции, рассмотренные до сих пор во-первых, в этих соединениях СН-связи существенно менее активны, вследствие чего необходимо проводить процесс при более высоких температурах или увеличивать время реакции во-вторых, конкурирующая реакция альдольного типа может стать основной. Поэтому алкилирование простых алифатических альдегидов и кетонов не используется для синтеза, хотя некоторые примеры этих реакций известны [334]. В патентной литературе описано алкилирование ацетона в присутствии гидроксида натрия и фосфониевых и аммониевых солей в качестве катализаторов очень реакционноспособными замещенными аллилхлоридами с хорошими выходами [345—348, 1081] [c.192]

ДИЭТИЛМАЛОНАТ (диэтиловый эфир малоновой кислоты, малоновый эфир) С2Н5ООССН2СООС2Н5 — бесцветная маслянистая жидкость с приятным фруктовым запахом, т. кип. 198,9° С практически нерастворим в воде, со спиртом и эфиром смешивается во всех отношениях. Д.— очень реакционноспособное вещество, легко образует металлопроизводные, используемые для синтеза высших алифатических или жирноароматических кислот, кетокислот, кетонов и др., с мочевиной Д. и его алкнлпроиз-водные образуют барбитуровую кислоту и ее 5-алкилзамещенные, многие из которых являются снотворными средствами. В промышленности Д. получают [c.91]

В синтезе алифатических кислородсодержащих соединений гетерогенный катализ играет очень важную роль. В настоящей статье рассмотрен синтез кетонов и, в частности, результаты работы, выполненной авторами в каталитической лаборатории технологического института в Иллинойсе. [c.222]

Алифатические карбонильные соединения также могут быть получены этим путем. Однако обычно алифатические дигалогениды получают из карбонильных сое,динений, так как они трудно доступны другими путями. На рис, 31.4 показаны методы синтеза альдегидов и кетонов, [c.669]

Разработаны новые общие методы синтеза циклических кетонов, спиртов, эпоксидов, гидропероксидов, алифатических дикарбоновых кислот, поликарбоновых кислот бифенила (рук. - профессор Г.Н. Кошель, профессор Т.Н. Антонова) [c.114]

Синтез аминов из кетонов.— Существует много способов синтеза соединений, содержащих аминогруппу в боковой алифатической цепи. Одним пз них является оксимирование кетона с последующим восстановлением до амина. Так, например, а-фенилэтил-амин (т. кип. 186 °С) может быть получен восстановлением оксима ацетофенона натрием в абсолюгном спирте или амальгамой атрня [c.404]

Опубликованы обзоры [26, 27], посвященные этому методу синтеза. К сожалению, его ценность для препаративных целей ограничена вследствие образования широкой гаммы продуктов. Так, например, простые алифатические альдегиды при взаимодействии с диазометаном обычно наряду с изомерными эпокисями образуют гомологи кетонов. Выход кетона меняется в зависимости от сложности исходного альдегида, от природы растворителя, от наличия заместителей у о -углеродного атома альдегида и т. д. Для ароматических альдегидов характер получаемых продуктов зависит главным образом от природы растворителя и от заместителей, присутствующих в кольце. В качестве примера укажем, что бензальдегид образует ацетофенон с выходом 97% при проведении реакции в отсутствие метилового спирта [28] и лишь 40—50% в присутствии спирта [291. Ароматические и (гетероциклические) альдегиды дают превосходные выходы кетонов при взаимодействии с диазоэтаном и другими высшими диазоалканами [30, 31]. [c.155]

Эту реакцию молско проводить также в диметоксиэтане с гидридом натрия в качестве конденсирующего агента (Уэдсворт мл.), но с меньшим выходом (63%). Такая методика оказалась применимой в случае разнообразных исходных алифатических и ароматических альдегидов и кетонов, дифенилкетена (синтез алленов) и эпоксидов (синтез циклопропанов). [c.579]

Реакция Густавсона—Фриделя—Крафтса для получения ароматических кетонов. Этот синтез состоит в конденсации хлоранги-дридов кислот алифатического или ароматт1ческого ряда с ароматическими углеводородами. Реакция протекает по следующей схеме [c.121]

Одна из разновидностей синтеза, так называемый синол-про-цесс предназначен специально для производства первичных алифатических спиртов с прямой цепью. Продукт синол-процесса содержит весьма незначительные количества изоалкилкарбинолов и вторичных спиртов, альдегидов, кетонов, простых эфиров и еще меньшее количество кислот. В синол-нроцессе синтез идет над оплавленным железным катализатором, промотированным щелочью, ири температурах порядка 170—200° С, давлениях 19— 26 атм, соотношении СО водород = 1 0,7 и значительно больших объемных скоростях (но сравнению с углеводородным синтезом). Интенсивным является образование кислородсодержа- [c.595]

Несмотря па сложность структур описанных соединений, их химическне свойства — это преимущественно свойства простых алифатических соединений. Так, холевые кислоты образуют сложные эфиры как по карбоксильной группе, так и по спиртовой гидроксильной группе, они подвергаются окислению, давая в качестве конечных продуктов трпкетоны (через стадии обра-зовання моно- и дикетонов). Эстрадиол обладает свойствами фенола II вторичного спирта, в го время как прогестерон дает реакции, ожидаемые для простого кетона и а,р-ненасыщенного кетона (гл. 16). Холестерин ведет себя как алкен и вторичный снирт. Биологический интерес к стероидам сосредоточен на установлении взаимосвязи между структурой и физиологической активностью, а также на выяснении возможных путей синтеза этих соединений в организме. С точки зрения химии стероиды также имеют большое значение и не только сами по себе, но и из-за очень важных стереохимических закономерностей их химических реакций, которые являются в основном следствием жесткости скелета молекулы, образованного конденсированными циклами. [c.361]

Алифатические нитрилы, которые не имеют активирующих групп, не алкилируются в условиях МФК. Однако фенилтио-группы в соединениях типа нитрилов 5-фенилтиогликоля В 296], аналогичных селенопроизводных [876] или в дитио-карбаматах типа С [322] достаточно активны, что позволяет алкилировать их при комнатной температуре. Соединения С являются промежуточными в новом синтезе кетонов [322], а селеновые производные можно превратить в а,р-ненасыщенные нитрилы обработкой М-хлорсукцинимидом во влажном ацетонитриле или Н2О2 в ТГФ/вода [876]. [c.181]

В присутствии межфазных катализаторов ускоряется также образование бисульфитных производных ароматических альдегидов [1729]. Более необычным является опубликованный недавно трехфазный метод, который осуществляется в условиях кислотного катализа на полистиролсульфокислотной смоле растворенные в бензоле ароматические кетоны конденсируются с формальдегидом (водным), давая 4-арил-1,3-диоксаны с почти количественным выходом [1652]. При комнатной температуре и перемешивании в течение 30 мин был осуществлен синтез гли-цидных нитрилов О с выходом 55—80% из ароматических или алифатических альдегидов и кетонов и хлорацетонитрила в стандартной системе концентрированный раствор гидроксида натрия/катализатор [448, 1492, 1759]. При этом несимметрична [c.233]

Пинаконы синтезируют восстановлением альдегидов и кетонов такими активными металлами, как натрий, магний или алюминий [572]. Выходы реакции ароматических кетонов выше, чем алифатических. Реакция с использованием смеси Mg — MgI2 называется синтезом пинаконов по Гомбергу — Бахману. Как и ряд других реакций с металлическим натрием, этот процесс включает прямой перенос электрона, в результате чего кетон или альдегид превращается в кетил, который димеризуется [c.330]

Из прямых методов, по-видимому, наиболее широкое применение получил метод Клемменсена [1]. Хотя он был использован для синтеза углеводородов исходя из большого числа альдегидов и кетонов, однако иаилучшие результаты были получены при применении этого метода к кетонам, особенно алифатически-алицикли-ческого и алифатически-ароматического типов. Методика заключается в кипячении с обратным холодильником карбонильного соединения с большим избытком амальгамированного цинка и соляной кислоты без добавления или с добавлением такого смешивающегося с реакционной средой растворителя, как этанол, уксусная кислота или диоксан, или с таким несмешивающимся растворителем, как толуол. Выходы бывают различными во многих случаях они вполне удовлетворительны. В качестве побочных продуктов были обнаружены олефины, пинаконы и следы карбинолов. Гомогенная среда благоприятствует образованию пинаконов. Добавление уксусной кислоты к ацетофенону и восстановителю, применяемому в реакции Клемменсена, снижает выход этилбензола с 80 до 27% и приводит к повышению выхода пинакона. Уменьшение концентрации минеральной кислоты благоприятствует образованию олефинов иапример, понижение концентрации с 20 до 3% увеличивает выход стирола с 2 до 26% [2]. [c.10]

Метод синтеза из нитрилов — наилучший общий метод получения кетонов. В качестве промежуточного продукта обязательно образуется иминокетон реакцию между нитрилом и реактивом Гриньяра лучше всего проводить при температуре от 35 до 100 °С. С бензонитрилами получаются очень хорошие выходы, с более высокомолекулярными алифатическими нитрилами — хорошие, а с ацетонитрилом — посредственные выходы при условии замены в последнем случае эфира на бензол, как показано в табл. 2 [20]. [c.193]

Одно из ограничений данного метода состоит в том, что в случае более реакционноспособных кетенов в качестве продуктов реакции образуются димеры (пример б.о). Так, галогенангидриды алифатических кислот с одной алкильной группой у а-углеродного атома дают исключительно димеры [12, 13]. Интересно, однако, отметить, что никакой другой из описанных методов синтеза не приводит к образованию альдокетенов (К)АгСН=С=0. Димеры кетенов такого типа были, наконец, получены с помощью данного синтеза. Выходы колеблются в широких пределах, хотя в случае галогенангидридов высших алифатически кислот выход димеров может составлять 90% и выше. Ароматические кетены, содержащие две арильных группы, были получены в мономерной форме с выходами от 78% до почти количественного [8, 14, 15], Более подробное обсуждение димеризации кетенов, приводящей также к образованию бутандио-нов-1,3, см. в гл. 11 Кетоны , разд. Е.8. [c.382]

Для алифатических кетонов растворителем и предпочтительным катализатором является концентрированная соляная кислота. В случае нерастворимых алифатических кетонов хорошие результаты получают с хлористым водородом в спирте или диоксане. С менее основными арилалкилкетонами превосходные результаты достигаются с трихлоруксусной кислотой в качестве катализатора. Для еще менее основных диарилкетонов предпочтительно использование серной кислоты 2 моля этого катализатора с 1 молем кетона в трихлоруксусной кислоте дают гомогенную реакционную смесь и снижают вероятность сульфонирования 1371. При этом синтезе выходы самые различные. [c.417]

Общий метод синтеза диалкилкеталей алифатических, жирноароматических и алициклических кетонов предложен Мак-Кензи и Стокером [И] [c.58]

Описываемый метод ацилирования ортоэфирами предложен Чичибабиным [3, 6]. Синтез проводят кипячением компонентов (1 1) в эфире или более высококипящих растворителях. Иногда для успешного протекания реакции после добавления ортоэфира к раствору металлоорганического соединения необходимо отогнать легкокипящий растворитель. Часто выделяют не сами ацетали, а соответствующие альдегиды или кетоны после гидролиза реакционной смеси. Реакция может не останавливаться на стадии образования ацеталей, так как последние в определенных условиях также способны обменивать алкоксигруппу на органический радикал металлоорганического соединения. Труднее всего реагируют метнленацетали и ацетали алифатических альдегидов, легче — ацетали ароматических альдегидов и наиболее легко — кетали [4]. В некоторых случаях замене могут подвергаться все алкоксигруппы ортоэфира, в результате чего образуется углеводород [5]. [c.120]

Алифатические альдегиды и кетоны вст>т1ают в конденсацию с циануксусным эфиром в присутствии пииерН дина или уксуснокислого аммония с образованием эфиров соответствующих ненасыщенных кислот. Последние, путем каталитического гидрирования, могут быть превращены в алкилциануксусные эфиры, которые являются ценными промежуточными веществами в ра-личного рода синтезах. Ред. [c.294]

Обзор работ (до 1913 г.) в этой области и тщательное изучение реакции с алифатическими кетонами были произведены Фаворским [115]. Наилучший выход хлоридов, пригодных для синтеза ацетиленов, получается при постепенном добавлении кетона 1 пнтихлористому фосфору, взятому в небольшом избытке. Реак- [c.25]

Синтез Гсша был применен к ограниченному количеству замещенных пирролов, причем были получены кетоны пиррольиого ряда. Можно вводить ь реакцию конденсации как алифатические [47—51], так и ароматические итрилы [50]. Имеются сведения о реакциях ацетоиитрила с 2,4-диметилпирролом (54%) и [c.294]

Нами найдено, что более удобным методом синтеза этого соединения является пиролиз в вакууме З-нитро-9-(а-ацеток-си)этилкарбазола [2] последний легко может быть получен присоединением винилацетата к 3-нитрокарбазолу в растворе алифатических кетонов при температуре ниже 0° в присутствии твердых едких щелочей в качестве катализатора [c.130]

Смотреть страницы где упоминается термин Кетоны алифатические, синтез: [c.1252] [c.109] [c.155] [c.155] [c.570] [c.480] [c.850] [c.410] [c.212] [c.316] [c.295] [c.50] [c.51] [c.230] [c.344] [c.176] [c.95] [c.1253] [c.89] [c.26] [c.27]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология