Метоксигруппа, влияние константу диссоциации

Объясните, почему а) влияние атома фтора на константу диссоциации уксусной кислоты значительно больше, чем бензойной б) замещение метоксигруппой водорода в уксусной кислоте увеличивает силу кислоты, а в /г-положении бензойной — ее понижает. [c.46]

Обычно влияние заместителя из пара-положения заметно больше, чем из мета-положения, что связано с различием механизмов передачи влияния. Из пара-положения передача влияния совершается по сопряженной системе связей (мезомерный эффект), тогда как мета-заместители проявляют в основном индуктивный эффект. Особенно ярко это различие видно на примере окси- или алкоксизаместителей. Метоксигруппа обладает небольшим отрицател ьным индуктивным эффектом (—/) с другой стороны, она способна подавать неспаренные электроны по сопряженной системе связей. Индуктивный эффект проявляется в основном, когда метоксигруппа находится в мета-положении, в котором нет сопряжения между заместителями и карбоксильной группой поэтому введение метоксила в метаположение повышает константу диссоциации бензойной кислоты. В случае тг-метоксибензойной кислоты наблюдается уменьшение константы диссоциации, поскольку эффект сопряжения (мезомерный или резонансный) превалирует над индуктивным. [c.193]

Отсутствие флуоресцирующего димера в случае I можно объяснить слабым влиянием метоксигруппы на электроно-донорные свойства азота, а также кислорода карбоксильной группы. К этому выводу можно прийти при рассмотрении констант кислотной диссоциации реагенто1В. [c.178]