Кислотно-основное равновесие индуктивный эффект

Для каждой частицы не учитывали индуктивный эффект п-ЫОа-заместителя, который по существу одинаков в каждом ряду частиц учитывали лишь мезомерный эффект, или эффект сопряжения. В стандартной реакции (18а) < (186), которая была использована для оценки ст -ог, эффект сопряжения п-N02-зaмe титeля передается на реакционный центр в основном через индуктивное влияние на СО2Н- или СОг-группу от углеродного атома кольца, с которым эта группа связана. При переходе (19а) (196) эффект сопряжения передается, однако, от п-ЫОг-заместителя непосредственно электронной паре атома кислорода, который и является в этой системе реакционным центром. Этот эффект особенно заметен в (196), где анион стабилизирован в основном делокализацией его отрицательного заряда и где равновесие диссоциации для л-N02-фeнoлa тем самым смещено вправо, в сторону аниона, вследствие чего и возрастает кислотность фенола. [c.412]

Применение электрохимических методов и принципов в органической химии на различных этапах ее развития оказывалось весьма плодотворным, хотя и, может быть, не всегда первостепенным для развития теоретических представлений и практики органической химии. Прежде всего, следует указать на кислотно-основные и окислительно-восстановительные процессы, константы равновесия которых определялись сначала при помощи кондуктометрической, а затем потенциометрической техники. Начиная с 80-х годов Х1Хв., вслед за пионерскими трудами Оствальда и Нернста, широкое применение нашли электрометрические определения констант ионизации (значения рЯа и органических кислот и оснований величины этих констант, сведенные в таблицы, впоследствии использовались для оценки взаимного влияния-атомов в сложных молекулах, для введения понятия об индуктивном и мезомерном эффектах, для создания корреляционного анализа л. с, э. и т. д. [c.135]