Сольволиз камфенгидрохлорида

Как уже указывалось выше, молекулярные перестройки скелета очень часто происходят в камфановом ряду [стр. 601]. С целью выяснения причины этих перегруппировок процессы сольволиза камфенгидрохлорида были подвергнуты тщательному кинетическому исследованию [51]. Оказалось, например, что этанолиз камфенгидрохлорида (третичного хлорида камфанового ряда) протекает при 0°С в 6000 раз скорее, чем этанолиз хлористого третичного бутила камфенгидрохлорид в 370 раз более реакционноспособен, чем третичный хлорид циклопентанового ряда—1-хлор-1-метилциклопентан. Данные кинетического исследования привели к выводу о том, что и в камфановом ряду в промежуточной стадии процесса образуются неклассические ионы мостиковой структуры [c.618]

Маловероятно, чтобы отсутствие зависимости термодинамических свойств переходного состояния от состава растворителя, наблюдаемое при сольволитических реакциях в водно-спиртовых смесях, представляло собой общий случай. В инертных растворителях добавление небольших количеств доноров водородной связи оказывает влияние на реакции, родственные сольволизу, причем это влияние трудно объяснить чем-либо иным, кроме образования водородной связи с зарождающимся ионом X . Так, перегруппировка камфенгидрохлорида в нитробензоле ускоряется хлористым водородом и фенолами. Влияние фенолов тем сильнее, чем выше их кислотг ность [79]. [c.327]

Вместе с тем сольволиз 1-( -анизил)камфенгидрохлорида (26) в 70%-ном водном диглиме, содержащем 1,8 моль л борогидрида натрия,, также приводит преимущественно к продукту экзозамещения. Отношение экзо к эндо, (27) к (28), равно 87 13 [32] [c.132]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология