Водорода хлористого ускоряющее действие

При стабилизации поливинилхлорида надо учитывать, что он отщепляет хлористый водород уже при обычных условиях эксплуатации. Этот процесс ускоряется под действием солнечного света, нагревания и сопровождается появлением хрупкости и изменением цвета у изделий из поливинилхлорида. Переработка [c.207]

Это приводит к частичному сшиванию и потемнению полимера. Разложение поливинилхлорида — сложный автокаталитический процесс, который ускоряется выделяющимся хлористым водородом. Разложению поливинилхлорида способствуют также кислород, облучение и другие факторы. Поэтому в поливинилхлорид всегда вводят стабилизаторы. Механизм действия стабилизаторов различен. Например, стеараты кальция, бария, кадмия, цинка и некоторых других металлов связывают выделяющийся хлористый водород [c.106]

Под влиянием оснований отщепление хлористого водорода значительно ускоряется. Даже при действии столь слабого основания, как анилин, реакция при комнатной температуре полностью завершается через 5 сут. [c.184]

Гексахлорциклогексан при комнатной температуре с водой реагирует медленно, лишь при нагревании до 100°С выделяется заметное количество хлористого водорода. Так, при действии на гексахлорциклогексан паров воды при температуре около 102 С в течение 1 ч от а-изомера отщепляется около 0,13% хлористого водорода. При нагревании -гексахлорциклогексана с водой при 200 °С в запаянных трубках получается 1,2,4-трихлорбензол и продукты его гидролиза. Реакция ускоряется при освещении и в присутствии оснований. [c.63]

При проведении конденсации фенола с ацетоном в присутствии соляной кислоты или хлористого водорода исследовались самые различные промоторы. Действие их неодинаково. Например свободная и однохлористая сера, тиосульфат натрия и т/зет-бутил-меркаптан являются малоэффективными. Данные по действию сероводорода разноречивы по-видимому, он ускоряет реакцию, однако в значительно меньшей степени, чем при использовании серной кислоты как конденсирующего агента. Селенистая и теллуристая кислоты и их соли ускоряют процесс ) , но выход дифенилолпропана не превышает 80—90%. Вероятно, выход можно увеличить, если повысить мольное отношение фенол ацетон в исходной смеси или количество катализатора, г- [c.123]

В присутствии щелочей это равновесие сильно сдвигается вправо. Несомненно, что и свободные кетоны содержат изо-форму, хотя и в меньшем количестве, чем их водные растворы, поскольку этот переход ускоряется ОН - ионами. Если это так, то действие хлора прежде всего должно направиться на молекулы изо-ацетона и будет -заключаться в присоединении хлора по двойной связи с последующим отщеплением хлористого водорода от группы — I (ОН) — и образованием монохлорацетона. Бромирование соединений, содержащих карбонил, протекает по этой же схеме и в отсутствии воды [c.79]

Полимеризация изопрена с пен-теном, дающая нерастворимый студнеобразный полимер хлористый водород ускоряет реакцию и благоприятствует образованию растворимых полимеров действие пентена на полимеризацию изопрена обязано активности растворителя [c.476]

Резкое различие в коррозионном действии кислот в растворе и в парах связано с их различной способностью адсорбироваться резинами. При гидратации кислот их адсорбция затрудняется. Поэтому особенно сильно гидратирующаяся соляная кислота, несмотря на ее высокую коррозионную активность, вызывает в растворе более медленное разрушение резины, чем уксусная кнслота. Введение в раствор смачивателя (Аэрозоля ОТ) ускоряет действие соляной кислоты на резину. В газовой фазе, где фактор гидратации отсутствует, хлористый водород оказывается более активным, чем пары СН3СООН. [c.297]

Влияние катализаторов. При окислительно-восстановительных процессах добавки незначительных количеств некоторых веществ часто в значительной мере увеличивают выход по току, ускоряя течение процесса в желательном направлении или задерживая вредные процессы. В качестве таких катализаторов могут быть использованы соли металлов с высоким перенапряжением водорода и соли металлов, дающие две степени окисления, например хлористые соли титана, ванадия, железа. Эти соли играют роль промежуточных восстановителей. Восстанавливая химическим путем органическое вещество, соли переходят в высшую степень окисления, после чего, снова быстро восстанавливаясь на катоде, вновь реагируют с органическим веществом. При окислении неорганических веществ, например сернокислых калия или аммония в надсернокислые, действуют как катализаторы добавки ионов С " и Р . Па устранение потерь продуктов окисления от восстановления на катоде огромное влияние оказывает незначительная добавка хромовокислой соли. [c.361]

При температурах ниже температур плавления соответствую-ших солей меди действие галогенов подчиняется параболическому закону. При более высоких температурах воздействие усиливается. Газообразный хлористый водород ускоряет коррозию. [c.274]

При выявлении особенностей синергического действия смесей двух стабилизаторов, из которых один является акцептором хлористого водорода, а второй — замедлителем распада, не связывающим НС1, было принято во внимание то, что стабилизаторы-акцепторы, в частности металлические соли органических кислот, могут замедлять или ускорять разрушение полимера. При этом, как уже упоминалось, наибольшее влияние на скорость распада оказывают соли тех металлов, у которых заполнен d-слой электронной оболочки, а именно соли свинца, кадмия и цинка. Если в присутствии таких солей в результате окислительно-восстановительных процессов генерируются свободные радикалы, то изменение их концентрации в системе полимер—стабилизатор будет одной из основных причин влияния стабилизатора на скорость распада полимера. При этом положительный или отрицательный характер влияния добавки зависит от реакционности образующихся радикалов. Таким образом, взаимное влияние металлических со- [c.162]

Безводный хлористый водород, почти не действует на металлы, соляная же кислота растворяет большинство металлов. В соляной кислоте устойчивы платина, золото, тантал, ниобий, некоторые силикатные минералы (андезит, диабаз, кварц) и изделия (стекло, керамика, фарфор), а Также эбонит, резина, некоторые пластические массы, например, фао-лит, винипласт, тефлон и др. Углеродистая сталь, нагретая до 300—400°, и нержавеющие стали 1Х18Н9Т и ЭИ-496, нагретые до 500°, удовлетворительно устойчивы к поляной кислоте Окислы металлов превращаются газообразным хлористым водородом в хлориды реакции ускоряются в при- [c.364]

Если присутствие солей марганца и железа вовсе не является условием sine qua non действия оксидаз, то из этого нисколько не следует, что они не оказывают никакого влияния на их действие. Бертран первый показал, что соли марганца могут ускорять окислительное действие лакказы из люцерны на гидрохинон. Многие исследователи сделали аналогичные наблюдения, и теперь не подлежит сомнению, что но только соли марганца и железа, ио и соли других металлов, в частности щелочноземельных, ускоряют окисление. В чем же состоит их ускоряющее действие. Принимается, как само собою разумеющееся, что они окисляются за счет свободного кислорода и затем передают присоединенный кислород окисляющимся телам, возрождаясь в первоначальные соединения. Но если это объяснение допустимо для низших степеней окисления марганца и железа, которые более или менее легко окисляются в высшие и раскисляются обратно, то для солей таких металлов, как алюминий, цинк, кальций и магний, такое объяснение без большой натяжки принять нельзя. Ключ к пониманию настоящей роли, которую играют соли при окислениях, дается тем фактом, что ускоряющее действие солей наблюдалось только при медленном сгорании легкоокисляемых веществ. Это все те же фенолы, альдегиды, ненасыщенные углеводороды, которые уже сами по себе присоединяют кислород, образуя перекиси. А раз имеются перекиси, то ускоряющее действие солей становится понятным ввиду аналогии с ускоряющим действием солей закиси железа на перекись водорода. Сопи ускоряют окисление не потому, что они поглощают кислород из атмосферы и передают его легкоокисляемым веществам, а потому, что с перекисями, образующимися при медленном сгорании легкоокисляемых веществ, они дают неустойчивые перекисные комплексы, отдающие свой активный кислород легче и быстрее, чем первоначальные перекиси. Чем легче окисляемое вещество образует перекиси, тем больше ускоряется солями его окисление на воздухе. Хлористый кальций, например, во много раз ускоряет окисление гидрохинона. Но он еще больше ускоряет его, если к раствору гидрохинона прибавить терпентинного масла, т. е. увеличить количество перекисей в реакции (еще не опубликованные опыты). [c.95]

При нормальной температуре поливинилхлорид устойчив к действию кислот (HG1 всех концентраций, H2SO4 до 50%, разбавленная HNO3), щелочей (до 20%) и солей. Выше 85° оп размягчается, но не плавится без разложения. Короткое время он может выдерживать температуру около 150—200°. При нагревании выше 100° поливинилхлорид начинает разлагаться с выделением хлористого водорода. Разложение ускоряется в присутствии солей цинка, железа и других металлов. Присутствие оснований, а также кальциевых и свинцовых мыл уменьшает разложение. Так же действуют различные амины и металлоорганические соединения. При сухой перегонке поливинилхлорида не происходит его деполимеризации, а вместо мономера образуются хлористый водород и уголь. Длительное освещение вызывает потемнение поливинилхлорида для устранения этого рекомендуется прибавлять вещества, абсорбирующие ультрафиолетовые лучи. [c.364]

При стабилизации поливинилхлорида надо учитывать, что он отщепляет хлористый водород уже при обычных условиях эксплуатации. Этот процесс ускоряется под действием солнечного света, нагревания и сопровождается появлением хрупкости и изменением цвета у изделий из поливинилхлорида. Переработка поливинилхлорида осуществляется при температурах 170—190°С, что требует присутствия термостабилизаторов. Процесс термодеструкции осложняется еще и окислительными реакциями. Поэтому в качестве стабилизаторов в этом случае используют смеси различных веществ (5—6 компонентов) стеараты свинца или кадмия, основные соединения (для поглощения НС1), бензофенолы (защита от ультрафиолетовых лучей), фосфиты (разложение пероксидов). Кроме того, могут вводиться еще вещества, связывающие продук ты реакции указанных типов стабилизаторов с НС1 и другими веществами. [c.273]

Каталитическое действие хлористого алюминия весьма специфично. Хотя среди изомерных пентанов 2,2-диметилпропан (неопентан) наиболее стабилен, при действии смеси хлористый алюминий — хлористый водород на изопентан или на н-пентан он не образуется. И, наоборот, неопентан, приготовленный другим способом в условиях, когда пентан легко подвергается изомеризации, не переходит даже в неэначительной степени ни в изопентан, ни в н-пентан. Монтгомери, Макэтир и Френк показали, что в присутствии бромистого алюминия в условиях, когда быстро устанавливается равновесие между н-пентаном и изопентаном,. 2,2-диметилпропан не изменяется даже в течение 2300 час. До сих пор не найден катализатор, который мог бы ускорить его изомеризацию [12. Напротив, при изомеризации н-гексана 2,2-диметилпропан (неогексан) получается легко. [c.515]

Вследствие дегидрохлорирующего действия катализатора вначале нроисходит отщепление хлористого водорода с образованием додецена-1 такое отщепление происходит по правилу Бутлерова [43] так, что хлор отщепляется вместе с атомом водорода от соседних атомов углерода. Однако при этом еще не происходит перемещение вновь образовавшейся олефиновой двойной связи. Но поскольку дегидрохлорирующий катализатор ускоряет и обратную реакцию присоединения хлористого водорода к олефину 44], то может пемедленно снова произойти присоединение хлористого водорода теоретически это может протекать следующим образом [c.676]

Деструкция поливинилхлорида нгзб.лю. ается и при действии солнечного света. При температуре ниже 100 -120" скорость отщепления хлористого водорода настолько мала, что физико-механические свойства иолимера остаются практически неизмененными. При бо. 1ее высокой температуре распад полимера ускоряется и полимер приобретает хрупкость. [c.264]

Действие солнечного света не только ускоряет процесс отщепления хлористого водорода, но и последующее окисление полимера. При облучении поливинилхлорида светом кварцевой лампы в течение первых 2 часов наблюдается заметное преобладание процесса окислительной деструкции над процессом сшивания цепей, полимер становится более пластичным, вязкость его раствора снижается. При более длительном облучении начинает преобладать процесс образования поперечных связей, возможно, с участием кислородных атомов. После 12—20 час. облучения полимер полностью утрачивает иластичиость и растворимость. [c.269]

Бромирование циклопропана было предметом исследований многих авторов, особенно Густавсона. В присутствии солнечного света происходит очень быстрое соединение брома с циклопропаном (находящихся в сухом или влажном состоя-ши) с образованием в качестве единственного продукта 1,3-дибр 0 мпропана Бромирование при комнатной тем пературе и в темноте совершенно сухого циклопропана протекает очень медленно, но реакция заметно ускоряется присутствием влаги или некоторых переносчиков брома к числу последних относятся галоидные соединения алюминия, хлорное >келеэо, хлористый цинк элементарный иод. В присутствии бромистого водорода, который может также действовать как катализатор бромирования, в результате реакции получаются 1,3- и 1,2-дибромпро-паны и продукты их дальнейшего бромирования, а также некоторое количество пропилбромида при применении в качестве катализаторов бромистого алюминия или хлорного железа основным нродуктом является 1,2-дибромпропан Отсюда видно, что главной реакцией, происходящей ери действии брома на циклопропан, является расщепление кольца из трех атомов углерода с после-, дующим бром ированием временно образующейся ненасыщенной системы. [c.810]

Реакция замещения водорода на галоид сильно ускоряется при нагревании, под действием света (особенно ультрафиолетовых лучей) и в присутствии катализаторов в качестве последних применяют иод, железо, хлористый или бромистый алюминий и др. Прямое замещение водорода на иод может быть осуществлено лишь в том случае, если приняты меры к удалению образующейся при реакции иодистоводородной кислоты, так как последняя способна восстанавливать получаемое галоидопроизводное. [c.56]

Большей растворяющей способностью из перечисленных выше кислот обладает соляная. При повышении концентрации и температуры ускоряется процесс растворения окислов как в серной, так и в соляной и фосфорной кислотах. Однако действие серной кислоты более эффективно при повышении температуры, чем при увеличении концентрации, что характерно для соляной кислоты. Так, 3%-ный раствор серной кислоты при 80 °С действует в 10 раз быстрее, чем 8%-ный раствор серной кислоты при 20 °С. Поэтому на практике обычно применяют серную кислоту концентрацией не более 10% травление проводят при температуре раствора 65—90°С. При увеличении концентрации соляной кислоты от 3 до 8% эффективность ее действия (при27°С) возрастает вдвое при повышении температуры раствора скорость травления изменяется незначительно. При повышении температуры соляной кислоты происходит сильное выделение хлористого водорода, который отравляет воздух и вызывает излишний расход кислоты. На практике применяют 8—10%-ные растворы соляной кислоты при температуре 30—40 °С. Следует иметь в виду, что отмыть соляную кислоту с поверхности технических средств довольно трудно. [c.118]

Нагревание значительно ускоряет реакцию. Эта реакция вместе со способностью двуокиси ванадия окисляться кислородом до У2О5 лежит в основе действия ванадиевых катализаторов в производстве Н25 0 4. Сухой хлористый водород в присутствии водоотнимающего вещества образует окситрихлорид У0С1з [c.9]

Раствор чистой гидроперекиси бензойной кислоты при температуре до 30 сохраняется долгое время без изменения. В общем растворы гидроперекиси бензойной кислоты показывают более или менее сильное понижение своей активности, в особенности тогда, когда для их приготовления исходили из не очень чистой перекиси бензоила Из катализаторов, снижающих стойкость, наиболее сильнодействующими оказываются соли марганца Даже следы этих солен вызывают иочти немедленное разложение Такое же сильное действие оказывает уксуснокислое железо. Менее интеисивно действуют уксуснокислый кальций и хлористый цинк. Слабо действуют уксуснокислые соли щелочных металлов. Иод совершенно не де1 ствует, если не считать того, что он спустя некоторое время окисляется Бензойная кислота, прибавленная в значительных количествах к раствору гидроперекиси бензойной кислоты, ускоряет ее распад. Так как, с одной стороны, растворы гидроперекиси бензойной ки юты всегда содержат некоторое количество свободной бензойной кислоты н, с другой стороны, эта же кислота образуется в процессе окисления, то различная степень нестойкости растворов гидроперекиси бензойной кислоты частично объясняется разлкчнылг содержанием в Этих растворах свободной бензойной кислоты. Из всех известных для растворов перекиси водорода стабилизаторов, как-то ацетанилида, фенацетина, салициловой кислоты, р-оксибензойной кислоты, маннита, мочевины, мочевой и барбитуровой кис. ют, повидимому лишь мочевина и мочевая кис. юта оказывают слабое стабилизирующее действие [c.20]

Каталитическое или псевдокаталитическое действие хлористого алюминия в реакции расщепления парафинов и других углеводородов хорошо известно в течение многих лет. Парафиновые углеводороды легко расщепляются в присутствии хлористого алюминия при таких низких температурах, как 200° С и ниже. Присутствие воды или хлористого водорода ускоряет реакцию. При отсутствии этих веществ реакция идет медленно или при более высоких температурах. [c.24]

Полимеры и сополимеры хлористого винилидена обладают заметной стабильностью к действию солнечного света, но они нестабильны при температурах выше 100° С и желтеют при хранении. При более высоких температурах протекает термическая деструкция с выделением хлористого водорода. Этот процесс ускоряется под влиянием некоторых металлов, таких, как железо. Бойер предполагает, что отрыв молекулы хлористого водорода от полимерной цепи по закону случая приводит к образованию атома хлора и одновременно двойной связи. Этот атом хлора приобретает активность аллильного хлора, что облегчает отрыв другой молекулы хлористого водорода от цепи и возникновение другой двойной связи. В результате образуются полиеновые последовательности с чередующимися двойными связями. Длина последовательностей определяет интенсивность окраски полимера. Механизм инициирования процесса дегидрохлорирования объяснен неудовлетворительно. Возможно, что инициирование протекает по концевым ненасыщенным группам, образовавшимся при передаче цепи. Другими потенциально нестабильными местами являются третичные атомы углерода, присутствующие в цепи вследствие разветвлений, или кислородные мостики, или двойные связи, существование которых в полимерной цепи обусловлено выделением хлористого водорода Сообщалось, что сополимеризация со стабильным сомономером является эффективным средством увеличения теплостойкости или по крайней мере сводит до минимума окрашивание. Этилакрилат, входящий в цепь поливинилиденхлорида, блокирует автокаталитическое дегидрохлорирование и приводит к эффективному уменьшению длины полиеновых последовательностей, способствующих окрашиванию. Подобные сомономеры также снижают температуру размягчения полимера, уменьшая его термическое разложение при переработке. [c.422]

Отметим, что химическая активность зависит от состояния, в котором компоненты участвуют в реакции. Каленберг [139] обратил внимание на то, что аммиак и химически чистый хлористый водород не реагируют с заметной скоростью, в то время как добавление бензола вызывает немедленное взаимодействие. На основании этого исследования предполагают, что бензол облегчает образование стойкого коллоидального хлорида аммония, который каталитически ускоряет соединение хлористого водорода и аммиака. Френд [103] применил эту теорию автокаталитического действия для объяснения способности сплавов участвовать в качестве промоторов или ингибиторов (Ag-.Си-промотор N1—Зп — ингибитор) в процессах коррозии железных сплавов и цветных металлов. Тот факт, что добавление щелочных карбонатов к воде не только не препятствует коррозии, но, наоборот, способствует более быстрой [c.371]

Теперь необходимо объяснить стабилизирующее действие поглотителей хлористого водорода. Поскольку соединения железа значительно ускоряют разложение поливинилхлорида иа воздухе, Арлман (70 1 предположил, что роль стабилизаторов сводится к предотвращению взаимодействия хлористого водорода с материалом (сталь) валков в ходе переработки и, следовательно, к предотвращению введения в полимер небольших количеств соединений железа. Однако это объяснение не вполне удовлетворительно, так как стабилизация наблюдалась и в случае полимеров, находившихся в контакте только со стеклом [71]. Хотя стабильность технических пластмасс, полученных на основе хлорсодержащих смол, зависит до некоторой степени от выбора наполнителя и пластификатора [72], однако наиболее важным фактором является эффективность стабилизатора. Из рассмотренных выше фак тов следует сделать вывод, что идеальная стабилизирующая система должна включать компоненты, каждый из которых в значительной степени обладает следующими четырьмя свойствами. [c.234]

Однако в случае ингибированного катализатора происходит одно существенное явление после некоторого периода индукции реакция ускоряется и протекает в общем как аутокаталитическая. Такой результат не может быть отнесен на счет хлористого водорода, действующего независимо, так как он не катализирует хлорирование бензола. Кинетическое исследование показывает, что каталитическое действие объясняется присутствием тройного комплекса Sn U-СНзСООН-H l, каталитическая активность которого в 2,1 раза выше, чем тетрахлорида олова. [c.142]

Большинство материалов удовлетворительно разлагается обыкновенной концентрированной соляной кислотой (около 36% НС1 по массе), но для переведения в раствор необычно крупных частиц и особо стойких продуктов следует применять более концентрированную кислоту. Концентрацию содяной кислоты можно повысить (до 50% НС по массе) дистилляцией обычной кислоты, если охлаждать холодильник очень холодной водой, а приемник держать погруженным в лед. Еще более концентрированную кислоту можно получить конденсацией сухого, хлористого водорода на поверхности льда. Разложение пробы следует проводить таким количеством кислоты, которое обеспечивает наиболее благоприятное соотношение между кислотой и окислителем, а именно 20 г хлористого водорода на 1 г хлора. Для растворения 1 г пробы требуется не менее 4,2 г хлористого водорода, что соответствует 10 мл обычной концентрированной соляной кислоты. При добавлении большого количества кислоты, до 20 мл, растворение ускоряется. Растворение иридия при 250—300° С протекает лучше всего нрй введении на каждый миллилитр емкости трубки 0,025 г хлора или же соответствующего количества другого окислителя, действие которого обусловлено выделением хлора. [c.403]

Даже самый чистый четыреххлористый углерод ведет себя не совсем индифферентно по отнопхенню к дитизону. В воде 0 1 медленно гидролизуется уже при комнатной температуре, причем этот процесс очень сильно ускоряется в присутствии железа, меди, кислот и оснований, особенно при повышении температуры или под действием света. С переходом через промежуточные продукты (С0С12, НОС , СЬ), действующие агрессивно на дитизон, образуются двуокись углерода и хлористый водород. Таким образом, даже чистые продажные сорта четыреххлористого углерода содержат большие или меньшие количества примесей, которые не поддаются определению при помощи существующих методов испытания [ЗЭ" , 50 8, 55 2]. Поэтому препараты квалификации ч. д. а. различ 1ых поставок ведут себя совершенно по-разному по отношению к дитизону [55 ] [c.82]

Реакция переэтерификации ускоряется при добавлении катализаторов, а для сдвига равновесия системы в правую сторону рекомендуется одновременная отгонка выделившегося низшего спирта. Каталитическое действие оказывают, например, хлористый алюминий, этйлат алюминия и этилат сурьмы (III), хлористый водород, четыреххлористый кремний, алкоголяты щелочных металлов, натрий и др. [c.116]

Фреоны, содержащие в молекуле водород, например фреон-22 ( H IF2), разлагаясь, образуют хлористый водород, а в присутствии воды — соляную кислоту. Продукты разложения фторхлор-углеводородов (НС1, HF, хлор) взаимодействуют с материалом аппаратов, вызывая сильную коррозию. Кроме того, образующиеся соли и окислы, например РеСЦ и AI I3, действуя каталитически, ускоряют реакцию разложения [28—32]. [c.254]

Полимеризацию хлористого винила, а также совместную полимеризацию его с хлористым винилиденом проводят обычно эмульсион-ны способом при повышенном давлении. В качестве инициаторов полимеризации применяются перекисные соединения (персульфаты, перекись бензоила, перекись водорода и др.). Полимеризация ускоряется под действием света. [c.387]