Фенол влияние

Ароматические кислоты и фенолы. Влияние заместителей очень наглядно проявляется на изменении констант диссоциации ароматических кислот и фенолов. Если рассматривать только пара- и лега-замещенные соединения, то стерический эффект практически постоянен. Отличие ароматических кислот от фенолов заключается в том, что в первых атом кислорода в анионе не находится в прямом полярном сопряжении с заместителем, а в фенолят-анионе имеется прямое полярное сопряжение, что приводит к значительно более сильному влиянию заместителей, особенно проявляющих — С-эффект. Начнем анализ влияния заместителей с рассмотрения констант диссоциации /С-Ю (термодинамические) замещенных бензойных кислот (для бензойной кислоты /( 10 = 6,27) [c.103]

Наибольшее влияние на величину рК фенолов оказывают электрофильные заместители. Оттягивая электроны кислородного атома и ослабляя его связь с протоном, такие заместители (галогены, N02 и др.) существенно увеличивают константу кислотной диссоциации фенола. Влияние заместителей обычно наибольшее, если они находятся в орто-положении (при отсутствии внутримолекулярной водородной связи), и меньше в мета- и пара-положениях. Алкильные радикалы несколько снижают величину Адис В приложении 4 выборочно приведены известные константы кислотной диссоциации фенолов различного строения в водных растворах. В большинстве своем указанные фенолы практически не могут использоваться в качестве экстрагентов, поскольку сами фенолы, а также их соли обладают значительной растворимостью в воде и слабой растворимостью в органических растворителях. Для улучшения этих важных для процесса экстракции показателей в молекулу фенола можно ввести дополнительно один или два алкильных радикала [7, 12, 26]. Введение алкильных заместителей существенно не влияет на Адис. [c.66]

Изменения температуры не оказывают воздействия на первичные фотореакции, но влияют на темновые реакции, связанные с биосинтезом фенолов. Влияние температуры подробно не исследовано изменения в несколько градусов обычно оказывают лишь незначительный эффект. [c.341]

Полярность о-саязи, индуктивный эффект. Механизм реакций нуклеофильного замещения атома галогена в галогеналкилах. Переходное состояние, энергетика реакции. Сравнительная активность атомов галогена в разтичного типа галогенопроизводных (объяснение). Неподвижность галогена у кратной связи. Сравнительная кислотность гидроксила а разного типа соединениях (объяснение). Водородная связь. Взаимное влияние гидроксила и ароматического ядра в феноле. Влияние заместителей и их положения в ядре ((кнола на кислотность гидроксильной группы. Спектры (ПМР, ИК и УФ) галогенопроизводных, спиртов и с нолов. Гербициды. [c.250]

Реакции с фенолами. Влияние водородных связей на кинетику радикальных реакций [c.392]

В случае фенолов, имеющих в пара-положении электроотрицательные заместители, направление реакции в орто- или пара-положение зависит, главным образом, от конкуренции электромерного эффекта гидроксильной группы с отрицательным индуктивным эффектом заместителя, под влиянием которого в первую очередь дезактивируется пара-положение фенола. Хорошо известно (см., например ), что при наличии в бензольном ядре заместителей, проявляющих сильный электромерный эффект (например, гидроксильная группа), при электрофильном замещении активируется главным образом пара-положение ароматического кольца (по отношению к этому заместителю). Поскольку величина положительного электромерного эффекта в первую очередь зависит от характера атакующей электрофильной частицы, то, следовательно, один и тот же фенол должен вести себя по-разному в различных реакциях электрофильного замещения. Действительно, если при бромировании 4-бром-2,6-диалкилфенолов 7 изменение электронной плотности в ароматическом ядре под действием отрицательного индуктивного эффекта атома брома достаточно для направления реакции в ортоположение, то при нитровании подобных фенолов влияние отрицательного индуктивного эффекта атома брома перекрывается положительным электромерным эффектом гидроксильной группы, вызываемым ионом нитрония, и атака происходит в пара-положение [c.68]

Как и при рассмотрении кислотности фенола, влияние резонанса в этом случае можно свести к изменению в распределении электрического заряда. Так, участие в нейтральной молекуле структуры I увеличивает положительный (или уменьшает отрицательный) заряд у атома азота, затрудняя тем самым присоединение протона. [c.256]

Различие в значениях Ка бензойной и п-нитробензойной кислот составляет 0,8, а для соответствующих фенолов 2,8. Почему в случае фенолов влияние нитрогруппы значительно сильнее. [c.46]

Низкосульфированную лигносульфоновую кислоту, приготовленную при pH 6,8 и 3,6, нагревали также в течение 6 ч с сульфитным раствором, содержавшим 3% фенола, при 135° и pH 6,8 3,6 3, а также при 145° и pH 1,5 и 1. Было отмечено, что прн pH 6,8 фенол не конденсировался с лигнином. Во всех других случаях в 1 г древесины с лигнином связывалось соответственно 16, 18, 28 и 42 мг фенола. Добавленный к варочному раствору флороглюцин реагировал так же, как и фенол. Влияние фенолирования на сульфирование лигнина показано на диаграмме 1 результаты сульфирования метилированного природного лигнина приведены в табл. 10. [c.396]

Маловероятно, чтобы отсутствие зависимости термодинамических свойств переходного состояния от состава растворителя, наблюдаемое при сольволитических реакциях в водно-спиртовых смесях, представляло собой общий случай. В инертных растворителях добавление небольших количеств доноров водородной связи оказывает влияние на реакции, родственные сольволизу, причем это влияние трудно объяснить чем-либо иным, кроме образования водородной связи с зарождающимся ионом X . Так, перегруппировка камфенгидрохлорида в нитробензоле ускоряется хлористым водородом и фенолами. Влияние фенолов тем сильнее, чем выше их кислотг ность [79]. [c.327]

При таутомерии фенолов пространственные факторы (как и в случае кето-енольной таутомерии ) способствуют повышению устойчивости кетонной формы и замедляют ее перегруппировку в фенол. Влияние пространственного фактора в какой-то мере про- [c.178]

Если АС имеет знак плюс, то рКа X — С6Н4ОН меньше, чем фенола. Влияние заместителей проявляется в газовой фазе более сильно, чем в воде и при этом имеется достаточно хорошая корреляция между рКа в воде и в газовой фазе для мета- и пара-заме-щенных фенолов. При наличии заместителей в орго-положении такой корреляции нет так, о-грег-бутилфенол в воде является более слабой кислотой, чем фенол, а в газовой фазе — наоборот. [c.106]

Образование монооксима можно сравнить с реакцией нитрозирования фенола, которая дает и-нитрозофенол, таутомер монооксима тг-бензохинона (см. стр. 350). Во многих реакциях енольные формы СН = СОН, возникающие из групп СН2СО, реагируют аналогично фенолам. Обе группы соединений дают окрашивание с нейтральным раствором хлорида железа(1И). о-Аллиловые эфиры фенолов и енолов претерпевают перегруппировку Кляйзена [гл. 14, разд. 2,Г (10)] и сочетаются с солями диазония. Углерод СН-части группировки СН = СОН соответствует ор по-положению фенола, но, конечно, в феноле влияние оксигруппы в равной степени распространяется на иара-положение. [c.383]

Количественные данные о реакционной способности хлорфс-нолов и отдельных реакционных центров в их ядрах могут быть представлены в виде ряда значений относй.те.льных констант скоростей всех реакций, протекающих при хлорйроаа-нни фенола. Влиянием изменения отдельных параметров процесса на значения относительных констант скоростей реакции характериз ется результат их воздействия па выход отдельных хлорфенолов и друг-не характеристики процесса. [c.4]

При каталитическом крекинге нефти выделяется смесь побочных продуктов, таких как фенолы, крезолы, ксиленолы и высоко-кипящие фенольные соединения, из которой перечисленные вещества извлекаются для дальнейшей переработки [1]. Механизм образования этих фенолов был исследован в присутствии катализаторов на основе А12О3 при 455 °С и давлении 3 кгс/см . Показано, что при добавлении воды к нефти содержание фенола увеличивается. В присутствии 5% воды оно возрастало вдвое, а при последующем добавлении приближалось к некоторому пределу. Вода влияла на содержание фенолов лишь в присутствии катализаторов крекинга. Добавление воды увеличивало также степень превращения содержащихся в нефти эфиров. Воздух и нафтенат меди в отличие от воды на выход фенола влияния не оказывали. [c.18]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология