Михаэля окислительно-восстановительны

Л, Михаэли , Окислительно-восстановительные потенциалы и их физиологическое значение, ОНТИ, 1936, [c.31]

Такая концепция окислительно-восстановительных процессов, идущих в растворах, была выдвинута, как известно, Л. Михаэли-сом уже давно. Наиболее четко и убедительно разделение переноса атома водорода на два этапа, а именно акт отрыва электрона и процесс переноса протона, следует из одного опыта, проведенного во время войны американским химиком Г. Льюисом. Этот ученый исследовал действие света на лейкоформы красителей и более простых ароматических соединений в замороженном растворе при температуре жидкого воздуха. Он показал, что под действием ультрафиолетового света первым актом является отрыв электрона. Получающийся в результате отрыва электрона окрашенный положительный ион органического соединения во втором акте в темноте самопроизвольно отделяет протон, как указано на следующей схеме [c.346]

Аллильные группы, связанные л-связью с атомом никеля, должны, на первый взгляд, обладать реакционной способностью замаскированных карбанионов (/сршгго-карбанионов). Действительно, как показал Кори с сотр. [270, 271], эти лиганды способны реагировать с алкил-, алкенил- и даже с арилиодидами в ДМФ, давая продукты сочетания по Вюрцу (схема 241) (см. разд. 15.6.3.3 и 15.6.3.11). Кроме того, связанные с никелем аллильные лиганды могут присоединяться по типу реакции Михаэля к активированным двойным углерод-углеродным связям таких соединении, как акри-лонитрил [272] нли л-бензохинон [273] (схема 242). Тем не меиее участие карбанионов в катализируемых никелем реакциях образования простых углерод-углеродных связей маловероятно, и хотя ранее подобные процессы рассматривались как последовательность стадий окислительного присоединения и восстановительного элиминирования, в настоящее время для этих реакций предполагается радикально-цепной механизм (см. разд. 15.6.3.11). [c.309]