Простая углерод-углеродная связь образование

Таким образом, из сказанного выше следует, что образование простой углерод-углеродной связи заключается либо во взаимодействии двух углеродных радикалов, либо во взаимодействии нуклеофильных и электрофильных углеродных частиц. [c.38]

Определенные взаимоотношения между уходящими группами Н и X свидетельствуют о том, что они уходят вместе. Если бы сначала отщеплялся водород с образованием карбаниона, то следовало ожидать, что галоген вследствие свободного вращения вокруг простой углерод-углеродной связи или обращения конфигурации карбаниона (разд. 27.4) сможет занять любое требуемое положение. [c.468]

Образование простой углерод-углеродной связи [c.19]

Реакции конденсации. Реакциями конденсации называются такие реакции уплотнения, при которых происходит образование новых углерод-углеродных связей. Реакции конденсации могут протекать без выделения простых молекул (воды, аммиака, хлористого водорода и т. п.) или же с выделением их. [c.129]

Аллильные группы, связанные л-связью с атомом никеля, должны, на первый взгляд, обладать реакционной способностью замаскированных карбанионов (/сршгго-карбанионов). Действительно, как показал Кори с сотр. [270, 271], эти лиганды способны реагировать с алкил-, алкенил- и даже с арилиодидами в ДМФ, давая продукты сочетания по Вюрцу (схема 241) (см. разд. 15.6.3.3 и 15.6.3.11). Кроме того, связанные с никелем аллильные лиганды могут присоединяться по типу реакции Михаэля к активированным двойным углерод-углеродным связям таких соединении, как акри-лонитрил [272] нли л-бензохинон [273] (схема 242). Тем не меиее участие карбанионов в катализируемых никелем реакциях образования простых углерод-углеродных связей маловероятно, и хотя ранее подобные процессы рассматривались как последовательность стадий окислительного присоединения и восстановительного элиминирования, в настоящее время для этих реакций предполагается радикально-цепной механизм (см. разд. 15.6.3.11). [c.309]

Простые расчеты показывают, что допущение зависимости величины момента связи С—Н от гибридизации углеродного атома приводит к выводу о полярности углерод-углеродных связей, образованных атомами с различными гибридизациями, Петро [41], приняв по данным ИК-измерений следующие значения моментов связей С з—Н+ = 0,31, С7р, н = 0,63 и С7р—Н+= 1,05 , рассчитал моменты углерод-углеродных связей (табл. 9). [c.77]

Шесть валентных электронов в бензоле, не использованных для образования а-связей, попарно занимают три связывающие я-орбитали, энергетические уровни которых показаны на рис. 13-26. Но ни одна из этих связывающих электронных пар не принадлежит какой-либо определенной паре атомов С, следовательно, все шесть указанных электронов делокализованы по всей молекуле. Таким образом, каждая углерод-углеродная связь в молекуле бензола состоит из одной полной а-связи и половины я-связи (так как на шесть атомов С приходится три я-связи). Наблюдаемое значение длины связи С—С, равное 1,390 А, является промежуточным между характерными длинами простой и двойной углерод-углеродных связей. [c.575]

Это соотношение автоматически учитывает различие в интегралах перекрывания для связей, образованных гетероатомами X и X. Оно используется также для расчета резонансных интегралов углерод-углеродных связей, длины которых отличаются от ароматической связи С- С (/=1,397 А). Так для формально простой связи = С—С= в бутадиене (/=1,46 А) К=0,9, а для двойной связи бутадиена (1,34 А) /(= 1,1. [c.233]

Фотохимические превращения, характерные для насыщенных и ароматических карбонильных соединений, в а, -ненасыщенных системах обычно не наблюдаются, по-видимому, потому, что реакции легче протекают в других направлениях. Наиболее общим превращением ненасыщенных карбонильных соединений является переход от одной формы геометрической изомерии к другой. Однако, поскольку геометрическая изомерия проявляется и в других ненасыщенных системах, поглощающих свет, этот вопрос рассматривается в разделе, посвященном фотохимическим превращениям олефинов (стр. 402). Взаимодействие электронов двойной связи с электронами другой ненасыщенной системы с образованием новых углерод-углеродных связей также принадлежит к характерным реакциям обсуждаемых соединений. В простейшем случае это происходит при взаимодействии двух одинаковых молекул, т. е. при димеризации. [c.388]

Полагают, что начинающееся уже при температуре около 170°С расщепление алкил-арильных простых эфирных связей достигает максимума при 280...300°С. Углерод-углеродные связи между звеньями, а также связи диариловых эфиров более устойчивы и тормозят образование летучих продуктов пиролиза. Однако углерод-углеродные связи в пропановых цепях менее стойки, чем связи между структурными единицами. Уже при [c.458]

Зная теплоту образования этана СгН , можно оценить энергию простой углерод-углеродной связи. Воспользуемся для этого данными приложения 3. АЯ298, кДж С2Нб(г.) 2С(графит) + ЗН2(г.) .( 84,7) = -Ь МД 2С(графит) -> 2С(г.) + 2 ( Ч-718,4) = -1- 1436,8 ЗН2(г.) 6Н(г.) + 6-( + 217,9)= +1307,4 [c.27]

Связывание двух атомов углерода, например в этане, возникает в результате перекрывания двух атомных 5р --орбиталей (по одной от каждого из атомов), которое осуществляется вдоль их осей и приводит к образованию прочной а-связи. Было показано, что длины углерод-углеродной связи во всех насыщенных соединениях более или менее одинаковы и равны 1,54 А. Это относится, однако, к простой углерод-углеродной связи между 5/ з-гибридизованными углеродными атомами. Было показано, что длина аналогичной связи между двумя зр -тябри-дизованными углеродами, =СН—СН =, составляет в среднем около 1,47 А,, а между двумя 5р -гибридизованными углеродами =С—С= около Л,38А. Эти различия не неожиданны, поскольку электроны 5-орбиталей расположены ближе к ядру, чем электроны соответствующих р-орбиталей. То же самое справедливо и для гибридных орбиталей возрастание 5-компо-ненты в таких орбиталях приводит к тому, что электроны ближе располагаются к ядру. Поэтому при образовании связей между двумя атомами углерода их ядра неумолимо сближаются в последовательности [c.22]

В отличие от полиприсоединения по двойным углерод-углеродным связям при поликонденсацш происходит частичное сохранение функциональной группы. Поликонденсация, как правило, сопровождается элиминированием небольшой молекулы, например воды. Примером реакции поликонденсации является описанное выше образование полиэфирного полимера. С простейшими реакциями конденсации мы уже знакомы по реакциям этерификации, протекающим между спиртами и органическими кислотами. [c.474]

Связывание двух атомов углерода, например, в этане происходит в результате перекрывания двух атомных 5р -орбита-лей (по одной от каждого из атомов), которое приводит к образованию прочной ст-связи. Длина углерод-углеродной связи в насыщенных соединениях равна 0,154 нм. Это относится, однако, к простой углерод-углеродной связи между 5р -гибриди-зованными атомами. Было показано, что длина аналогичной простой связи между двумя хр -гибридизованными атомами углерода =СН—СН= составляет 0,147 нм, а между двумя 5р -гибридизованными атомами углерода =С—С= она равна 0,138 нм. Эти различия неудивительны, поскольку х-орбиталь и находящиеся на ней электроны расположены ближе к ядру, чем р-орбиталь и находящиеся на ней электроны. То же самое наблюдается и для других гибридных орбиталей — возрастание -компонента приводит к тому, что при образовании связей между двумя атомами углерода межатомные расстояния сокращаются при переходах 5р —зр зр —sp2-vsp —зрК [c.15]

Публикация работ Мейера и соавторов ускорила появление сообщения Бишофа об экспериментальном изучении им образования ангидридов замещенными янтарными кислотами и о его теоретических соображениях относительно прекращения под влиянием заместителей свободного вращения вокруг простой углерод-углеродной связи [156]. Постановка вопроса очень проста. Образование ангидридов связано, видимо, с тем, что при внутримолекулярном движении атом водорода и гидроксильная группа сталкиваются между собою и реагируют с выделением молекулы воды. Бишоф спрашивает что произойдет, если при упомянутых условиях столкнутся друг с другом алкильные группы [там же, стр. 623]. И предположительно отвечает, что накопление алкильных групп приведет к ограничению колебаний атомных систем, соединенных данной простой связью. Возникающие вследствие такого частично [c.132]

Присоединение хлора к двойной углерод-углеродной связи не является столь простой реакцией, как это принято писать в учебниках. Низкие температуры, например -25°С, способствуют образованию дихлорида, а при более высоких температурах идет реакция замещения. Реакции благоприятствует наличие некоторого количества жидкого 2H4 I2. В качестве катализаторов используются хлориды меди на носителе. Реакция сильно экзотермична, ее следует вести при минимально возможной температуре и принимать меры, облегчающие отвод тепла. Процесс можно вести в реакторе со стационарным или псевдоожиженным слоем катализатора. [c.343]

Углеводородами называются вещества, состоящие всего из двух элементов-углерода и водорода. Можно предположить, что при столь ограниченном составе химические свойства углеводородов не должны отличаться слищком большим разнообразием. Однако на деле все обстоит совсем не так. Важнейшей структурной особенностью углеводородов, а также большинства других органических соединений является наличие в них устойчивых углерод-углеродных связей. У глерод - единственный в своем роде химический элемент, способный образовывать устойчивые цепочки из атомов, связанных между собой простыми, двойными или тройными связями. Ни один другой элемент не способен к образованию подобных структур. [c.408]

Окисление ацетиленов с концевой тройной связью, известное как реакция Глазера, представляет собой простой общий и полезный метод получения весьма разнообразных диацетиленов [1]. Эта реакция — простейший путь образования углерод-углеродных связей. Выходы обычно составляют 90% или выше при пропускании тока воздуха или кислорода через смесь ацетиленового соединения с хлоридом меди(1) и таким ам ином, как пиридин или этиламин. В присутствии кислорода значительно сокращается время реакции [2]. [c.194]

Энергия двойной углерод-углеродной связи в этилене (146 ккал/моль) оказьшается значительно более низкой, чем удвоенная энергия ордштарной С - С-связи в этане (2 X 88 = 176 ккал/моль). с-Связь С - С в этилене прочнее я-связи, поэтому реакции алкенов, сопровождаюшцеся разрьшом я-связи с образованием двух новых простых [c.396]

КОНДЕНСАЦИЯ (см. также алки-лирование, восстановление, Гриньяра реакция, дегидратация, диазотирование, перегруппировки, присоединение, Фриделя — Красртса реакция). Термин конденсация применяется здесь в ограничительном смысле и относится к тем реакциям, интрамолекулярным или интермолекулярнырд, которые ведут к образованию углерод — углеродной связи обычно в результате отщепления простейшей неорганической молекулы. Подзаголовки иллю трируют типы образующихся соединений. Применяемые реагенты заключены в скобки перед названием препарата [c.608]

Простейшие представления о механизме присоединения дают обоснова ние правила Марковникова, На Первой стадия реакции присоединения происходит протонирование олефина или образование переходного состояния с частичным протонйрованием двойной углерод-углеродной связи. [c.79]

Поскольку йодная кислота расщепляет любую связь между углеродными атомами, несущими гидроксильные группы, то моносахарид под действием HJ04 полностью распадается, чго и используется в аналитических целях (см. стр. 36). Поэтому для частичной деструкции молекулы моносахарида, т. е. для избирательного разрыва нужной углерод-углеродной связи в молекуле исходного моносахарида должна быть оставлена только пара свободных соседних гидроксилов, между которыми находится связь, подлежащая расщеплению, для чего некоторые гидроксильные группы должны быть защищены. В последующих разделах вопрос о получении производных моносахаридов по гидроксильным группам будет подробно рассмотрен, сейчас же можно только отметить, что в качестве такой защиты может быть использовано образование простых и сложных эфиров и особенно ацетальной защиты. Нужно сказать, что именно сложность введения избирательной защиты в молекулу моносахарида является главным ограничением при применении рассматриваемого метода. Однако, если защитить нужные гидроксильные группы удалось, дальнейшее окисление йодной кислотой идет весьма гладко, строго избирательно и с высоким выходом. В качестве примера можно привести синтез треозы из арабинозы. [c.29]

Все связи в лигнине подразделяют на две группы кислород-угле-родные (простые эфирные) связи С-О-С (их обозначают также С-0-Ч2, чтобы подчеркнуть принадлежность двух атомов углерода разным структурным единицам) углерод-углеродные связи С-С (или С-С ), Лигнин отличается от регулярных биополимеров и полисахаридов древесины, у которых все мономерные звенья соединяются голова к хвосту , В лигнине возможны все три типа соединения голова к хвосту (связь пропановой цепи с бензольным кольцом другой структурной единицы), хвост к хвосту (связь между бензольными кольцами) голова к голове (связь между пропановыми цепями). Определенных закономерностей в распределении связей не существует, но преобладают связи голова к хвосту . Различают главные типы связей, присутствующие в значительном числе, и второстепенные - малочисленные или содержащиеся в виде следов . Ниже будут приведены различные виды связей, преимущественно главные, в димерных структурах гваяцильного типа, характерных для лигнинов хвойных пород у лигнинов лиственных пород в образовании связей участвуют как гваяцилпропановые, так и сирингилпропановые единицы. [c.385]

Реакции деструкции. У природного лигнина реакции деструкции приводят к разрыву связей между звеньями и разрушению сетчатой структуры с образованием фрагментов сетки (разветвленных макромолекул), а у выделенных растворимых препаратов лигнина - к уменьшению молекулярной массы. Различают реакции химической, физической и биологической деструкции. К реакциям химической деструкции относятся соль-волитическая деструкция, окислительная деструкция и гидрогенолиз. К реакциям сольволиза, и в том числе гидролитической деструкции, способны только простые эфирные связи типа алкилариловых и диалкиловых эфиров. Связи диариловых эфиров при этом устойчивы. Углерод-углеродные связи между фенилпропановыми единицами неспособны к соль-волизу, но они могут разрушаться при окислительной деструкции, а также в условиях физической деструкции. Кроме разрыва связей между структурными единицами в лигнине происходят и реакции с разрывом связей С-С в пропановых цепях, также способствующие переходу природного лигнина в растворимое состояние. [c.424]

Лигнаны (Сй-Сз)2 состоят из двух фенилпропановых единиц, соединенных Р-Р-углерод-углеродной связью. Кроме этой основной связи в молекуле лигнанов могут присутствовать и дополнительные алкил-алкильные простые эфирные и сложноэфирные связи, а также алкиларильные С-С-связи. Наличие дополнительных углерод-углеродных связей изменяет углеродный скелет молекулы, приводя к образованию конденсированных циклических структур. Углеродный скелет лигнанов совпадает со скелетом димерных структур лигнина с Р-Р-связью (см. схему 12.8, е). Однако, в отличие от соответствующих дилигнолов и лигнина, [c.521]

Как и следовало ожидать, нуклеофилы присоединяются в положение 2, как и в случае простых у-пиронов, а положение 6 не затрагивается вследствие беизаннелирования. Под действием гидроксид-иона гетероцикл раскрывается, причем образуется соль р-ди-кетона (схема 36). Свободный дикетон обычно невозможно выделить, так как при подкислении он циклизуется и вновь образуется хромоновая система [61]. Длительная жесткая обработка щелочью может привести к расщеплению углерод-углеродной связи остатка р-дикетона с образованием смеси продуктов. В зависимости от того, какая из связей расщепляется преимущественно, смесь может состоять главным образом из соединений (52) и (53) или (54) и [c.92]

Кроме реакции образования простых эфиров, должны иметь место и другие реакции, дающие стабильные продукты конденсации с углерод-углеродными связями между фенолом и лигнином так, как это было показано на модельных веществах. Простые бензилалкогольфенольные эфиры расщепляются бисульфитом с высвобождением бензилалкогольных групп, способных далее сульфироваться. [c.408]

При использовании энергии делокализации как критерия ароматичности возникают две проблемы. Одна из них связана с не- определенностью в оценке теплоты образования гипотетическо-, го циклического полиена, а другая заключается в корректной оценке вкладов сжатия а-связей и л-делокализации в значение общей энергии делокализацни. Решение первой, более важной [ проблемы состоит в разумном выборе модельных соединений, которые позволяли бы рассчитать энергию неароматического стандарта. Чтобы избежать неопределенности при расчете энер- Гии гипотетических циклических полиенов как объектов сравне-(-Иия, решено было заменить их реальными ациклическими поли-%нами с открытой цепью. Для расчета теплот атомизации (теп- Лот, необходимых для фрагментации на отдельные атомы) Сопряженных циклических полиенов был использован метод ССП, а для расчета теплот атомизации линейных полиенов — ирование энергий двойных и простых углерод-углеродных [зей, постоянных для ациклических полиенов. Разность теп-атомизации сопряженного циклического и ациклического Юлиенов называют энергией резонанса Дьюара. Деление на число (-электронов дает величину энергии делокализации в пересчете 1а один электрон (ЭДОЭ). Этот параметр гораздо лучше, чем личина энергии делокализации (ЭД) по Хюккелю (также в перелете на один электрон), согласуется с фактическими данными. [c.359]

По-видимому, это сочетание явилось первым примером органической реакции, приводящей к образованию новой углерод-углеродной связи, и синтетическая ценность его как метода могла показаться бесспорной. Действительно, во многих учебниках по органической химии, начиная с элементарных курсов, и сейчас о реакции Вюрца говорится как о стандартном методе синтеза углеводородов. На практике же эта реакция применяется лишь при решении довольно узкого круга задач, в частности для синтеза циклических производных (подробнее об этом см. разд. 2.6.2.1.). Основная причина подобной непопулярности состоит в том, что в своем классическом варианте сочетание по Вюрцу оказывается не очень эффективным как препаративный метод, если его попытаться применить для сочетания двух разных алкилиодидов, К —I и Я -1. Конечно, при этом будет образовываться требуемый продукт но лишь в смеси с продуктами симметричного сочетания и К тому же металлический натрий, применяемый в этой реакции в качестве конденсирующего реагента, настолько активен, что практически невозможно проводить эту конденсацию в тех случаях, когда субстрат содержит какие-либо дополнительные функциональные группы. В дальнейшем мы покажем, каким именно образом удалось избавиться от указанных осложнений, а пока ограничимся только простой констатацией того факта, что именно неизбирательность протекания реакции являлась на протяжении многих десятилетий главным препятствием для широкого использования классической реакции Вюрца как метода в органическом синтезе. [c.83]

Смотреть страницы где упоминается термин Простая углерод-углеродная связь образование: [c.418] [c.931] [c.309] [c.133] [c.67] [c.46] [c.274] [c.24] [c.315] [c.136] [c.137] [c.52] [c.68] [c.245] [c.90] [c.247] [c.896] [c.99] [c.104]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология