Красителей лейкоформы, образование

Подробное исследование окислительно-восстановительных систем, образованных метиленовым синим и тионином и их лейкоформами, было выполнено Кларком в 1925 г. [19]. Первая из названных систем изучалась также Мейером и Тредвеллом [26]. Точность измерений в щелочной области снижается вследствие неустойчивости красителей при больших pH. В кислой и слабокислой областях (до pH = 6) изменение ионной силы до 0,08 не влияет на величину окислительного потенциала [36]. Потенциометрические и спектрофотометрические исследования установили образование семихинонов метиленового синего и тионина в очень кислых растворах, а для тионина — и в щелочных [26, 37, 38]. [c.106]

Известные в настоящее время фотокаталитические реакции представляют собой окислительно-восстановительные реакции окисление воды, разложение перекиси водорода, образование лейкоформ и выцветание красителей, образование перекисных соединений в связующих пленках красок (льняное масло и т.п.), окисление органических соединений и т. д. [c.245]

Несмотря на то что простые сульфированные антрахиноновые красители непригодны для крашения хлопка, более сложные производные антрахинона являются чрезвычайно важными красителями для этого волокна. Они получили название кубовых красителей. Отличительная особенность производных антрахинона, на которой основано применение кубовых красителей, — способность легко восстанавливаться гидросульфитом натрия в разбавленном растворе едкого натра с образованием раствора динатриевой соли диоксисоединения (лейкоформы). Последняя затем легко окисляется под действием воздуха,вновь переходя в нерастворимую хиноидную форму. Лейкоформа самого антрахинона обладает низкой субстантивностью, и поэтому он не применяется для крашения хлопка. Однако более сложные соединения достаточно субстантивны и удовлетворительно выбираются хлопком из щелочной ванны. При последующем выдерживании на воздухе на волокне регенерируется нерастворимый хинон. В заключение окрашенную ткань обрабатывают кипящим мыльным раствором для агрегации частиц красителя. Применение продажных стойких сульфатов восстановленных кубовых красителей устраняет необходимость получения лейкоформы на красильных фабриках. Эти соли, которые растворимы в воде, готовят путем восстановления кубового красителя металлом в растворе пиридина, содержащего 80з после нанесения на волокно их можно легко окислить в кислой среде в исходный нерастворимый хинон. [c.380]

При крашении целлюлозных волокон механизм действия веществ, способствующих равномерному окрашиванию, несколько отличен. В случае целлюлозы, вне зависимости от того, происходит ли крашение субстантивными или кубовыми красителями, краситель удерживается на волокне не электростатическими силами, а силами побочной валентности (Ван-дер-Ваальса). Величина этих сил сцепления красителя с мицеллами целлюлозы определяет и скорость, с которой краситель линяет , т. е. легкость, с которой он может быть удален при стирке. Имеется сравнительно небольшое число красителей, которые проччо и длительно связываются целлюлозой к ним относятся субстантивные красители и растворимые лейкоформы кубовых красителей. Очевидно, что, как и в случае крашения шерсти, любой фактор, замедляющий скорость адсорбции красителя, будет способствовать большей равномерности окраски. Повидимому, механизм этого эффекта на целлюлозе в отличие от шерсти заключается не в вытеснении адсорбирующихся ионов красителя с поверхности волокон целлюлозы, а в замедлении скорости адсорбции, обусловленном изменением состояния этих ионов в растворе, в результате чего снижается их способность к адсорбции. В водных растворах субстантивных красителей и лейкоформ кубовых красителей между отдельными молекулами и образованными ими мицеллами, аналогичными мицеллам моющих средств, существует подвижное равновесие, и адсорбироваться на волокнах из этих растворов способны только изолированные молекулы. Поэтому при крашении целлюлозных волокон выравнивающее [c.375]

Сернистые красители употребляются для окраски хлопка и хлопчатобумажных тканей. Шерсть и натуральный шелк ими красить нельзя, так как белки, из которых состоят эти волокна, содержат, как и сам краситель, некоторое количество сульфидных и дисульфидных групп последние разрушаются в горячем растворе лейкосоединения, содержащем сульфид натрия и щелочь. Происходит процесс, напоминающий образование лейкоформы сернистого красителя, но из получающейся при этом растворимой, ,лейкоформы шерсти уже не получишь шерсть [c.79]

Щелочные растворы лейкоформ кубовых красителей непригодны для бумажной хроматографии. Причина этого кроется в быстром окислении лейкопроизводных с образованием нерастворимых хинонов, а также в связывании щелочи целлюлозой, в результате чего наблюдается постепенное понижение pH по мере продвижения фронта. Однако при замене гидроокиси натрия на [c.116]

Реакция включает в себя окисление феррицианидом л-диамина или я-аминофенола до хинонимина с последующим его сочетанием с Л4-диамином, л -аминофенолом или фенолом с образованием лейкоформы красителя. Последняя далее окисляется феррицианидом до основания красителя. [c.496]

М = А1, Оа, 1п) показало, что координация ионом металла красителя или его лейкоформы, которые составляют окислительно-вос-становительную систему, определенным образом отражается на характере зависимости окислительного потенциала от pH. Совместное рассмотрение функциональных зависимостей окислительного потенциала от концентрационных параметров окислительно - восстановительной системы, образованной лигандами, и спектрофотометрических данных позволило установить последовательность равновесных процессов, протекающих комплексных соединений, их [c.228]

Если в водных растворах красителей присутствует кислород, то можно ожидать образования некоторого количества лейкоформы за счет окисления воды, переокисляемой кислородом таким образом, должно образоваться эквивалентное количество окисленной воды. Другими словами, можно ожидать сенсибилизированного красителем образования перекиси водорода по уравнению (4.14), т. е. с таким же механизмом, который был рассмотрен выше для случая сенсибилизации окисью цинка. Блюм и Спилмен [63] утверждали, что они наблюдали образование перекиси водорода в освещенных растворах фдуоресцеина, а Ямафуджи и сотрудники [75, [c.82]

В растворах красителя, содержащих этиловый спирт, образование ацетальдегида идет с выходом, приблизительно совпадающим с ожидаемой величиной. Однако имеются указания [Н43] на то, что в этой системе протекают другие, правда второстепенные, реакции. Одноэквивалентное восстановление красителя протекает согласно уравнениям (2) и (6). В случае метиленового голубого оно может привести к образованию свободного радикала семихинона. Его можно выделить при облучении красителя, растворенного в концентрированной кислоте, где имеются условия для резонансной стабилизации свободного радикала К45, 5126]. В менее концентрированных растворах кислоты, очевидно, происходит диспропорционирование свободных радикалов с образованием лейкоформы [c.206]

Все описанные результаты исследований можно объяснить исходя из представлений о действии свободных радикалов, возникающих при радиолитическом разложении молекул воды. В растворах, не содержащих воздуха, краситель подвергается действию как Н-атомов, так и ОН-радикалов. Последние дают при этом сначала продукт частичного окисления, обладающий свойствами свободного радикала. Что касается водородных атомов, то они, по-видимому, не оказывают такого действия на краситель, поскольку при облучении 2- 10 М раствора метиленового голубого выход молекулярного водорода не превышает величины, соответствующей его образованию в качестве так называемого молекулярного продукта разложения воды [Н43]. Поэтому можно предположить, что водородные атомы осуществляют обратимое восстановление молекул красителя, образуя сначала свободные радикалы семихинона. Молекулярный кислород ингибирует этот процесс, вступая в конкуренцию с красителем за атомы водорода. Кроме того, он может окислять свободные радикалы семихинона, прежде чем они успеют диспропорционировать с образованием лейкоформы красителя. Роль свободных радикалов НОг (или О г), образующихся в такой системе, остается пока неясной. Обнаруженное здесь влияние мощности дозы получило объяснение, исходя из представлений о существовании конкуренции между рекомбинацией свободных радикалов и взаимодействием последних с молекулами красителя [D57, Н107, R32]. Однако, хотя это объяснение и не вызывает возражений, все же трудно сделать дальнейшие выводы (несмотря на ряд попыток, предпринятых в этом направлении), ввиду неясности и очевидной сложности механизма процесса. Сенсибилизация радиолитического окисления красителя, осуществляемая ионами окисного железа, может быть обусловлена частично способностью этих ионов связывать атомы водорода, подавляя тем самым процесс восстановления красителя. Отчасти она может быть проявлением эффективного окисляющего действия указанных ионов по отношению к свободным радикалам, являющимся промежуточным продуктом окисления [c.212]

Однако некоторые красители при облучении ведут себя иначе. Так, например, янус зеленый не восстанавливается при облучении в глицериновом растворе, а флуоресцеин — в этиловом спирте [Р31]. Нет также веских доказательств того, что флуоресцеин способен восстанавливаться при радиолизе в водных растворах. Эти экспериментальные наблюдения можно объяснить легкостью обратного окисления лейкоформы красителей в окрашенную форму. Водные растворы лейкофлуорес-цеина, например, в отличие в лейкоформы метиленового голубого при облучении проявляют способность обратимо окисляться с образованием красителя [Ь20]. Такой процесс протекает при действии рентгеновского и у-излучений, а также а-частиц как на растворы красителя, насыщенные воздухом, так и не содержащие последнего [реакция (8)]. [c.214]

Исследовано также радиационно-химическое образование красителей из лейкоформ соединений трифенилметанового класса [V4]. В случае эриоглауцина сам краситель обесцвечивается с одним и тем же выходом и, как показано спектрофотометрическим методом, образуются одни и те же продукты при облучении в присутствии воздуха и без доступа его [С 107]. [c.215]

Красители этого класса обладают высокой оветопроч-ностью и, благодаря нерастворимости в воде и щелочах, особой прочностью к стирке. Они являются родственниками индигоидных красителей в том отношении, что сами по себе не растворимы, но содержат кетогруппы >С = О, которые при восстановлении переходят в гидроксильные Ч С—ОН. Поэтому при крашении полициклическимн красителями их предварительно восстанавливают в лейкоформу. Щелочным раствором лейкоформы обрабатывают волокно, а затем окислением переводят ее в краситель. Эти кубовые красители также способны к образованию кубозолей. [c.78]

Кроме того, квантово-механические расчеты объясняют способность РФ и ДРФ к образованию комплексов с переносом заряда [56]. РФ является как хорошим донором, так и удовлетворительным акцептором, ДРФ же обладает необычным свойством высшая заполненная молекулярная орбита его является разрыхляющей. Знак ее энергетического коэффициента обычно соответствует орбитам, которые могут быть заполнены в возбужденном состоянии молекул. Это означает, что заполнение указанной орбиты в основном состоянии ДРФ соответствует принципиально неустойчивой конфигурации электронной структуры. Следовательно, ДРФ должен проявлять тенденцию к удалению электронов с этой орбиты, т. е. обладать необычайно сильными электроно-допорными свойствамр. Интересно отметить, что аналогичные свойства найдены у систем метиленовый голубой — его лейкоформа и тионин — лейкотио-нин, которые, как и РФ, дают при обратимом восстановлении полярограммы с предволной [2,4]. Так же, как и у РФ, возникновение предволны у метиленового голубого и тионина наблюдается в области относительно малой устойчивости семихинонов, где выход их составляет 5—10% [58] от общего количества красителя при восстановлении его на 50%. Это соответствует нейтральной или щелочной области pH, где семихиноны красителей не заряжены. [c.172]

В начале 20-х годов почти одновременно были опубликованы статьи, положившие начало выявлению и широкому количественному изучению органических окислительно-восстановительных систем. Две из них [2, 3] были посвящены изучению системы хинон — гидрохинон, которые привели к созданию хингидрон-ного электрода, примекямого для измерения pH (см. раздел IV. 8). Выполненное Кларком исследование [4] систем, образованных индигосульфоновой кислотой, метиловым синим и соответствующими им восстановленными формами, дало толчок к изучению многих органических окислительно-восстановительных систем, образованных различными красителями и их лейкоформами. [c.80]

ТУ.б. ОКИСЛИТЕЛЬНО-ВОССТАНОВИТЕЛЬНЫЕ СИСТЕМЫ II ТИПА (СИСТЕМЫ, ОБРАЗОВАННЫЕ ФЕНТИАЗИНОВЫМИ КРАСИТЕЛЯМИ И ИХ ЛЕЙКОФОРМАМИ [31—35]) [c.105]

Широкому развитию хроматографии па бумаге в этой области препятствует то обстоятельство, что многие красители являются субстантивными, т. е. оии сильно адсорбируются целлюлозным волокном бумаги, что весьма часто приводит к образованию пятен вытянутой формы. С другой стороны, некоторые красители плохо хроматографируются из-за своей незначительпой растворимости во всех обычных растворителях. Таким примером могут служить кубовые красители. В этом случае для хроматографического разделения красителей нужно иснользовать их лейкоформы, а само разделение проводить в инертной атмосфере. [c.660]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология