Миграция ионов В электрическом поле

Разделение изотопов другими методами. Для разделения изотопов применяются также фракционированная перегонка, химический обмен, центрифугирование, электролиз, миграция ионов в электрическом поле, адсорбция и фотохимическое разделение. [c.613]

В работе [84] рассмотрено влияние количества поглощенных торфом катионов (О) на его диэлектрическую проницаемость. Обнаружено, что величина е увлажненного торфа (И = 20%) при первоначальных добавках А1 и Ма практически не меняется, а при поглощении ионов Са уменьшается. Такое уменьшение, по-видимому, связано с понижением подвижности сорбированных молекул из-за структурных изменений сорбента. Полученные при сравнительно невысоких частотах (600 кГц) результаты дают основание считать, что миграция ионов в электрическом поле не существенна при количестве поглощенных торфом катионов в пределах 0,2 мг/экв на 1 г сухого вещества. В дальнейшем, с увеличением О, наблюдается волнообразное изменение е, что является результатом противодействия двух факторов роста подвижности ионов и их роли как пептизаторов или коагуляторов. Важным вопросом исследования диэлектрических свойств системы сорбент — сорбированная вода является, как отмечалось выше, установление связи между экспериментально определяемыми макроскопическими характеристиками е, г" и молекулярными параметрами сорбента и сорбата. Основой для установления этой связи может служить теория Онзагера — Кирквуда — Фрелиха (ОКФ), в соответствии с которой смесь сорбент — сорбат можно представить как систему различных ячеек сорбента и сорбата. Для такой системы, основываясь на общих теоремах Фрелиха [639], получено соотноше- [c.249]

Усложняющие факторы. В рассмотренной теоретической модели было сделано предположение, что движение ионов в объеме раствора происходит лишь за счет диффузии и поверхностный слой РКЭ движется только в радиальном направлении. При этом на электроде идет простая электрохимическая реакция. Однако на практике в некоторых случаях высота и форма полярографической волны заметно отличаются от рассмотренных в рамках данной модели из-за влияния неучтенных факторов. Так, при недостаточной концентрации (проводимости) индифферентного электролита за счет миграции ионов в электрическом поле предельный ток может оказаться существенно больше или меньше в зависимости от того, что восстанавливается, а что окисляется - катионы или анионы. Тангенциальные перемещения поверхностного слоя ртути, вызванные ее вытеканием из капилляра и неравномерностью распределения зарядов, а также возможные адсорбционные явления, каталитические реакции или ингибирование электродной реакции ее продуктами могут привести к появлению на полярографической волне различного рода максимумов, превышающих предельный ток. [c.332]

Ионно-электронная теория окисления металлов, которая сейчас наиболее признана, была разработана Вагнером. Им был выдвинут постулат о том, что в пленке происходит не только диффузия ионов за счет градиента концентраций, но осуществляется, главным образом, направленная миграция ионов в электрическом поле, создаваемом разницей потенциалов на внешней и внутренней поверхностях оксида. [c.53]

Анодная активация металла позволяет получить довольно высокие скорости растворения металлов при сравнительно низкой величине анодной поляризации и слабой зависимости потенциала от анодной плотности тока. Предельная плотность тока активированного растворения (точки К п К рис. 3) даже при естественном движении электролита составляет 1—2 А/см , а при интенсивном движении увеличивается в десятки раз. Растворение металла в рассматриваемом режиме в отличие от пассивного происходит с низшей валентностью (при Ре+ ) [115]. В связи с высокой интенсивностью электрохимического растворения в режиме анодной активации концентрация катионов растворяющегося металла в приэлектродной зоне по порядку величины может быть сравнима с концентрацией ионов индифферентного электролита, в котором производится электролиз. Поэтому при рассмотрении ионного массопереноса в межэлектродном промежутке необходимо учитывать миграцию ионов в электрическом поле [104]. [c.31]

Б основе электромиграционных методов разделения смесей ионизированных веществ лежит использование различий в скорости или направлении миграции ионов в электрическом поле. [c.36]

Таким образом, метод полярографии сводится к снятию зависимости потенциала ртутного катода от силы внешнего тока. Для того чтобы исключить влияние миграции ионов в электрическом поле на предельный диффузионный ток, в анализируемый раствор вводят электролит — фон, катионы которого восстанавливаются [c.210]

Рассмотрим процессы диффузии в расплавах. В отсутствие расплава-растворителя, т. е. в индивидуальном расплаве, единственным способом доставки вещества к поверхности электрода является миграция ионов в электрическом поле. В этом случае скорость транспорта вещества к электроду зависит от удельной электрической проводимости расплава. [c.319]

Первое слагаемое в уравнениях (46,4), (46,5) выражает поток диффузии, второе — поток миграции ионов в электрическом поле [c.250]

Если бы вместо ионов диффундировали нейтральные частицы, то диффузионный ток был бы равен I- -1. Миграция ионов в электрическом поле увеличивает его в 1 раз. [c.252]

Особенностью процесса переноса ионов в движущемся растворе, отличающем его от процесса переноса нейтральных растворенных частиц, является то, чго на движение ионов влияет электрическое поле в растворе. Перенос ионов в растворе осуществляется конвекцией, диффузией ионов к электроду и миграцией ионов в электрическом поле. [c.283]

Пористая среда в зонном электрофорезе вносит существенные изменения в миграцию ионов в электрическом поле. Пористый носитель заполняет объем, образуя систему капилляров, в которых находится раствор электролита и по которым происходит движение ионов. [c.33]

Донорная и акцепторная активность центров обнаруживается по направлению миграции ионов в электрическом поле (см. ниже). [c.388]

Поток миграции ионов в электрическом поле определяется выражением [c.18]

Миграция ионов в электрическом поле уже рассматривалась в связи с определением чисел сольватации ионов (гл. УП1), описанием закономерностей электропроводности растворов (гл. X) и изучением механизма переноса ионов (гл. XI). Закономерности диффузии рассмотрены в гл. VI и частично в гл. XII (в связи с возникновением диффузионных потенциалов). При этом было показано, что скорость перемещения ионов зависит от свойств растворителя. [c.307]

Таким образом, в отличие от прежних представлений, принимается чго не только идет диффузия под влиянием градиента концентрации, но осуществляется главным образом направленная миграция ионов в электрическом поле, создаваемом разницей потенциалов на внешней и внутренней поверхностях окисла. [c.58]

Необходимо иметь в виду, что использование уравнения (4.4) не вполне обосновано. Дело в том, что диффузия не является результато.м действия внешней силы на каждую отдельную частицу (как, например, при, миграции ионов в электрическом поле), а является следствием теплового, молекулярно-кинетического движения этих частиц. Это движение ( блуждание ) происходит хаотично по всем направлениям, но каждая отдельная частица через время / оказывается на некоторо.м расстоянии от первоначальной точки в каком-то определенном направлении. Если в-системе имеются два контактирующих участка а и (3 (рис, 4.2) с разной концентрацией частиц, например с/ )>Су<5 то в результате теплового движения какое-то количество частиц из каждого участка проникает через поверхность раздела в соседний участок. Из-за большей концентрации число частиц, достигающих поверхность со стороны а, больше числа частиц, достигающих поверхность со стороны р. [c.71]

Хлорид-, иодид- и некоторые другие ионы можно разделить, используя различие в подвижности их ионов [162]. Принцип разделения заключается в следующем электролит для разделения помещают в П-образную колонку-капилляр между индикаторными растворами, в которые опущены электроды. Подвижность аниона в первом (предшествующем) индикаторном растворе должна намного превосходить подвижность любого из разделяемых ионов. В качестве такого раствора был выбран NaOH. Подвижность аниона сопровождающего индикаторного раствора должна быть меньше таковой разделяемых анионов. Этому условию удовлетворяет раствор пропионовокислого натрия. В методе используют противоток — перетекание раствора навстречу движению разделяемых ионов. Благодаря различной скорости миграции ионов в электрическом поле в горизонтальной части капилляра образуется столько зон чистых электролитов, сколько необщих ионов одного знака имеется в смеси. В растворе соли натрия анионы располагаются в следующем порядке J , СГ, S N , H O , O3 , H3 OO . [c.135]

Электродные реакции являются гетерогенными. В них можно выделить несколько стадий. Одной из них является п е-ренос вещества к электроду и продуктов реакции от электрода, который осуществляется д и ффузией, а также миграцией ионов в электрическом поле. Переход электронов с частиц на электрод или с электрода на частицы является электрохимической стадией и называется электрохимической реакцией или стадией электрохимического перехода. При этом частица проходит через двойной электрический слой и заряд ее изменяется. Часто электродная реакция имеет несколько стадий, перехода. Так, например, восстановление ионов водорода [c.200]

При наличии постороннего электролита миграция ионов в электрическом поле не играет суидественной роли и диффузионные токи ионов совпадают с потоками незаряженных частиц. [c.305]

Установлено, что при значительных плотновтях тока у анода образуется зона насыщенных растворов, в хшторой градиент концентрации снижается практически до нуля и электролиз в прианодной зоне идет не за счет диффузии, а за счет миграции ионов в электрическом поле [c.78]

Диффузия униполярно заряженных ионов в рабочей жидкости от поверхности мембраны к электродам не оказывает существенного влияния на ионный ток. Это допущение справедливо ляшъ крн относительно высоких частотах. При низких частотах электрический ток в рабочей жидкости переносится как путем миграции ионов в электрическом поле, так и путем их диффузии [100]. Поскольку в рабочих жидкостях ЭКП, как правило, отсутствует избыток индифферентного электролита, то миграция и диффузия ионов являются единым токообразующим процессом. Несмотря на это, для качественной оценки влияния диффузии на ионный ток от поверхности мембраны к электродам в ряде случаев целесообразно в эквивалентную цепь ЭКП ввести последовательно соединенные электрическое сопротивление (рис. 5.18), ответственное за миграцию ионов в электрическом поле, и электрическое сопротивление диффузии Z . Такое введение предполагает, что при прохождении ионного тока между поверхностями мембраны и электрода создается электрическое напряжение, которое складывается из суммы напряжений At/ом и А(Уд, причем первое связано в основном с омическими, второе —с диффузионными потерями. Поскольку значение Л /д обусловлено накоплением диффундирующих избыточных униполярно заряженных ионов, то оно является интегральной функцией от ионного тока I и отстает по фазе от I. Следовательно, Zfl наряду с активной составляющей / д должно содержать и реактивную емкостную составляющую Хя, 2д=Кд4-Дд. Чем меньше время перемещения фронта диффузии ионов в каком-либо одном направлении, тем меньше их перепады концентраций и соответственно меньше Д[/д. Поэтому активная и реактивная составляющие Zn зависят от частоты, уменьшаясь с увеличением /. Процессы, приводящие к возникновению At/д, аналогичны диффузионным электродным процессам [77, 99], приводящим к возникновению концентрационного перенапряжения. В этой связи должен иметь тот же порядок, что и диффузионное электродное сопротивление. В том случае, когда расстояние между поверхностью мембраны и электродом много больше эффективной длины диффузионной волны, равной толщине диффузионного слоя бд, полное диффузионное электродное сопротивление может быть приравнено к сопротивлению Варбурга [77, 99]. [c.221]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология