Активности ионов водорода буферных смесей

Большое влияние на активность инициаторов при эмульсионной полимеризации винилхлорида оказывает концентрация водородных ионов Б водной фазе. В зависимости от величины pH могут изменяться также коллоидные свойства эмульгаторов. Следует учесть, что при полимеризации может происходить снижение pH в результате распада инициатора с образованием кислых продуктов (например, в случае применения персульфатов) при наличии кислорода в реакционной смеси и по другим причинам. Для создания определенного-значения pH исходной смеси и поддержания его постоянным в процессе полимеризации в реакционную смесь вводят буферные соли. В качестве регуляторов pH при эмульсионной полимеризации винилхлорида используют смеси двузамещенного и однозамещеннога фосфорнокислого натрия, тринатрийфосфат, карбонат натрия, калия или аммония, гидроокись натрия или аммония, смесь уксусной кислоты и ацетата натрия, минеральные кислоты, некоторые органические кислоты и др Регуляторы pH добавляют в водную фазу обычно в количестве 0,25—2%. При полимеризации с перекисью водорода или персульфатами применяют для поддержания pH реакционной среды фосфатный буфер, бикарбонат или карбонат аммония . Некоторые эмульгаторы (например, натриевые или калиевые соли жирных кислот) могут одновременно выполнять роль буферов . [c.121]

Активность ионов водорода и pH буферных смесей могут быть рассчитаны из уравнения константы диссоциации слабой кислоты. Обозначим через НА слабую кислоту, а через МА хорошо диссоциирующую соль этой кислоты, из которых составлена буферная смесь. [c.199]

Наконец, разбавление буферной смеси также не влечет за собой заметного изменения pH раствора, потому что при разбавлении одновременно происходят два противоположных процесса. С одной стороны, разбавление уменьшает концентрацию кислоты (основания) и, следовательно, понижает активность ионов водорода. С другой стороны, разбавление раствора влечет за собой повышение степени диссоциации кислоты (основания), что означает увеличение активности ионов водорода. В буферной системе повышение степени диссоциации особенно значительно, так как благодаря разбавлению раствора уменьшается концентрация соли, которая своими одноименными ионами подавляла диссоциацию слабой кислоты (основания). В конечном результате, уменьшение и увеличение активности ионов водорода при разбавлении буферной смеси происходит примерно одинаково. Поэтому и pH раствора, содержащего смесь слабой кислоты и ее соли или слабого основания и его соли, при разбавлении изменяется незначительно. Все эти положения подтверждаются расчетами, сделанными на стр. 163 (пример 2). [c.161]

Так как электрод, в котором активность ионов водорода точно равна единице, создать довольно трудно, для измерения практического характера обычно пользуются ацетатным буферным раствором, который, как было показано выше, отличается весьма устойчивым значением pH. Для ацетатного водородного электрода готовят смесь из 50 мл 1-н. НаОН и 100 мл СНзСООН в 500 мл раствора. Таким образом, получают буферную смесь 0,1-н. СНзСООН -Ь 0,1-н. СНзСООЫа, pH которой при 25 °С равен 4,627. Аналогично могут быть приготовлены 0,01-н, и 0,001-н. ацетатные растворы, pH которых при 25 °С соответственно равны 4,67 и 4,78. [c.156]

Сульфиды других катионов III аналитической группы при таком pH растворимы. Однако, ведя разделение катионов, нужно учитывать, что при выпадении цинка в осадок в виде сульфида в растворе накапливаются ионы Н+, в результате чего активность, их значительно возрастает и pH раствора может стать меньше 1,5. При такой кислотности раствора осаждение ионов цинка уже неполное. Для снижения активности ионов водорода и подг держания приблизительно постоянной величины pH раствора,, из которого осаждают сульфид цинка, при отделении его от других катионов III группы добавляют формиатную смесь, поддерживающую активность ионов водорода на уровне, близком-к рН=2. Отделить ионы Zn+" от o++hNi++ б присутствии ацетатного буфера нельзя, так как pH ацетатного буфера может колебаться в зависимости от изменения концентраций компонентов буферной смеси в пределах от 3,8 до 5,8. В таких условиях сульфиды кобальта и никеля выпадут в осадок, так как oS осаждается при рН=2,9, а NiS—при рН=3,7. [c.166]

Буферная смесь для установления ионной силы (БРУИС). Реагент, применяемый при определении общей концентрации фторид-ионов. Состоит из собственно буферного раствора и комплексообразующего реагента (транс-1,2-диаминоциклогексантет-рауксусной кислоты цитрата или тартрата), которые предназначены для перевода в свободное состояние фторид-ионов, связанных соответственно с ионами водорода, и в комплексы с алюминием, железом и другими металлами. Благодаря высокой ионной силе БРУИС поддерживает также в анализируемом растворе постоянное значение коэффициента активности фторид-ионов [см. Ионной силы регулятор). [c.30]

Фторидный электрод, как и все ионоселективные электроды, избирателен в ограниченных пределах. Прежде всего необходимо учитывать возможное влияние других ионов, что характерно дня вод с высоким солесодержанием. Если по этим причинам запаса селективности не хватает, применяют буферные растворы, которые добавляют в воду, протекающую через датчик с электродом. В качестве буферного используют раствор, называемый БРОИС или Т15АВ — смесь уксусной кислоты, ацетата и цитрата натрия, хлористого натрия. Указанный раствор подавляет активность других ионов, в том числе ионов водорода, если pH выходит за пределы 5-9, но, кроме того, связывает алюминий и железо, в наи-больщей степени мешающие потенциометрическому измерению фтора. [c.130]