Три тимотид клеточного типа

Таблица 86. Соединения три-о-тимотида клеточного типа

С этанолом, свободное пространство не может быть заполнено полностью. Но как только размеры включенной молекулы превышают размеры молекулы этанола, полость расширяется. Увеличиваются расстояния как а, так и с. Здесь нет никакого фактора (аналогичного водородной связи в клатратах гидрохинона), который бы ставил в зависимость увеличение расстояния в одном направлении от уменьшения в другом. Просто включающие молекулы раздвигаются дальше. Р/ иерастяиутой структуре пространство достаточно велико, чтобы включались даже самые крупные молекулы, которые образуют клатратиую структуру. Удлинение цепи включенной молекулы выше определенного предела приводит только к образованию структуры канального типа вместо клеточного. Объем кристаллов для каждого соединения включения три-о-тимотида показывает, что для образования структуры клеточного типа требуется в два раза меньший объем свободного пространства, чем для образования структуры канального типа. Селективность кристаллов приводит к заключению, что полость имеет переменное сечение и в грубом приближении сигарообразную форму. Такая селективность иллюстрируется тем фактом, что небольшое увеличение в ширине молекулы при замене одного заместителя другим может препятствовать образованию клатрата. Элементарная ячейка содержит три включенные молекулы, которые формально занимают или особое положение х-О и или х-07з, оба из которы.х требуют, чтобы молекула имела ось симметрии второго порядка. Такой симметрией обладают лишь некоторые из включенных молекул. По этой причине отдельные молекулы не могут располагаться в соответствии с точной пространственно-групповой симметрией следовательно, симметрия полостей накладывает определенные ограничения. Эти наблюдения были интерпретированы Лоутоном и Пауэллом [156]. [c.58]

Одной из более поздних работ по изучению такого типа молекулярных соединений является исследование клатратов три-о-тимотида [156]. Эти клатраты заметно отличаются от описанных выше. Они разделяются на две группы в зависимости от формы полости (клеточная или каналообразная). Полагают, что Ил включающая структура образуется при действии только вандерваальсовских си а. Молекулам приписывают свойство взаимно приспосабливаться. Вандерваальсовские расстояния между атомами молекул гостей н хозяев отличаются больше, чем расстояния для данного типа водородной связи. На расположение молекул, образующих клетку, влияет взаимодействие со включенным комноиенто.м. [c.56]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология