Лоутон

Чарлзби [13] и Лоутон и другие [14, 15] кашли, что полимеры могут быть разделены на две группы по их поведению при облучении в ядерном реакторе или быстрыми электронами с энергией в максимуме 800 кв. При облучении можно наблюдать два процесса 1) сшивание полимерных цепей, ведущее к возрастанию молекулярного веса и при достаточно больших дозах к образованию нерастворимой сетки 2) деструкция, т. е. разрывы молекулярных цепей, приводящие к уменьшению среднего молекулярного веса. Во многих полимерах оба процесса идут одновременно, и отнесение полимера к той или иной группе зависит от того, какой из них доминирует. Эта классификация, [c.63]

По данным Литтл [15] и Лоутона и других [16], в полиэтилене, подвергающемся действию излучения ядерного реактора или быстрых электронов, преобладает процесс сшивания. Чарлзби 17] опубликовал результаты тщательно выполненного исследования действия излучения ядерного реактора и показал, что облученный полиэтилен не растворяется в горячих органических растворителях и обладает упругостью, подобной упругости каучука, при температурах выше 100—105° — точки плавления кристаллической части. Очень тонкие пленки увеличивали вначале свой вес вследствие окисления поверхности, но затем это компенсировалось за счет потери в весе вследствие выделения водорода — главного летучего продукта. Вес более толстых образцов с самого начала уменьшался, хотя выделение водорода задерживалось вследствие необходимости диффузии через массу полиэтилена. Принималось, что каждый акт отщепления водорода эквивалентен образованию одной поперечной связи образование двойных связей при этом считалось несущественным. [c.111]

Лоутон и другие [40] недавно показали, что при облучении электронами сшивание в полиэтилене происходит почти исключительно в аморфной части, в то время как образование транс-. [c.126]

Лоутон и Пауэлл [156] опубликовали данные рентгенографических анализов кристаллов пятидесяти молекулярных соединений три-о-тимотида. Ниже перечислены некоторые соединения клеточной структуры три-о-тимотида с органическими веществами. [c.57]

Лоутон И Вебер измерили плотность дифторамина в интервале от —80,5 до —42,5 °С и вывели температурную зависимость плотности [c.19]

Лоутон [19] сообщал об извлечении в 1958 г. из воды небронированного глубоководного телеграфного кабеля, проложенного в 1951 г. на глубине около 2300 м у берегов Новой Шотландии. На полиэтиленовой И30ЛЯЩ1И не было других повреждений, кроме слабых бороздок глубиной не более 0,8 мм, располагавщихся только на участках изоляции, покрытых пеньковой штапельной оплеткой. В остальном кабель после 7-летней экспозиции был неотличим от нового. Муниц [20] отметил, что из 299 образцов извлеченных из воды порванных подводных телеграфных кабелей ни в одном случае не наблюдалось каких-либо повреждений полиэтиленовой изоляции. [c.462]

Дегидратация. Лоутон и Мак-Ричи (121 безуспешно пытались провести дегидратацию амида ппромеллптовой кислоты (1) до соответствующего нитрила (2) обычными способами. В конце концов такое превращение им удалось осуществить при действии хлористого тионила в ДД ФА (60% 7 час, выход не указан). Бэйли и др. (131 повтори. 1н эту реакцию и получили нитрил (2) с выходом 35 п. Термэн [141 нашел, что эта реакция зависит от температуры ему удалось [c.356]

Дегидратация амидов в нитрилы. Лоутон и Мак-Ричи (Г, 356) использовали тионилхлорид и ДМФА для дегидратации амидов. Химикам фирмы (<Мегск (11 удалось улучшить выход при использовании Ф, X. в ДМФА, Например, при обработке карбоксамида (1) реагентом при 80" происходит дегидратация с одновременным пре- [c.316]

Метод, разработанный Г. Шоу, Е. А. Лоутоном и Л. Л. Джонсом (патент США 4057442, 8 ноября 1977 г. фирма чТиокол Корпорейшен ), позволяет исключить атмосферные загрязнения и потери ценных компонентов при сжигании составов в шахтах. Этот метод позволяет выделять окислители, металлические порошки топлива и металлические конструкционные компоненты и не требует предварительного извлечения составов из металлических оболочек, в которых они находятся, и дополнительных энергетических затрат на их измельчение. В обш,их чертах процесс состоит из следуюш,их стадий- [c.57]

Чарлзби и Хэнкок, а также Лоутон, Балвит и Бюхе [22] сравнивали значения модуля упругости, найденные при температурах выше точки плавления, с величинами, полученными [c.115]

Дол и другие [25] при облучении в ядерном реакторе получили близкие результаты. Лоутон, Земани и Балвит [30] нашли, что при облучении образцов промышленного полиэтилена электронами с энергией 800 кэв водород составляет только 85% выделяющегося газа остальные газы в основном составляют углеводороды Са, Сз и С4. Они связали различия в полученных результатах с различием в характере действия излучения, но гораздо вероятнее, что действительной причиной было более эффективное удаление газа из полимера. Миллер и другие [26] провели сравнение для относительных количеств водорода i углеводородов, выделившихся под действием электронов с энер гией 800 кэв из октакозана, полиметилена с молекулярным ве сом, большим 10 , и полиэтилена со среднечисленным молеку лярным весом 9100, имевшим короткие ответвления (главныл образом н-бутильные группы), в среднем 1,3 на каждые 100 ато MOB углерода. Результаты, полученные для этих веществ, при ведены в табл. 8. [c.119]

Известный интерес представляет вопрос о том, сохраняется ли постоянство скоростей реакций, происходящих в полиэтилене, с увеличением дозы, как это обычно принято считать, или же скорость некоторых или всех реакций при более высоких дозах изменяется. При предельно больших дозах, когда общее число реакционноспособных групп значительно уменьшается, следует ожидать уменьшения скоростей всех реакций. Но возможно также, что изменение скоростей может происходить задолго до этой области доз, например, за счет исчерпывания определенных типов групп, особенно благоприятных для протекания данного типа реакций. Дол и его сотрудники [25, 31] считают, что образование водорода и двойных связей является линейной функцией дозы Лоутон и его сотрудники [30] также наблюдали, что образование водорода идет пропорционально дозе до 200 мегафэр, но что образование транс-виниленовых двойных связей при больших дозах идет медленнее. По-в-нди-мому, равновесие реакций образования водорода может смещаться при увеличении дозы, но таким образом, что общая скорость образования водорода остается постоянной. [c.124]

Недавно Лоутон, Балвит и Пауэлл [40] нашли доказательство существования захваченных радикалов в кристаллической фазе облученного полиэтилена, которые исчезают с образованием карбонильных групп, если полимер хранить в присутствии кислорода. Они обнаружили, что образование карбонильных групп в полиэтилене происходит главным образом в период после облучения. [c.126]

Лоутон и другие [16] нашли, что в поли-а-метилстироле под действием электронов с энергией 800 кэв в основном происходит деструкция (см. перечень на стр. 64). Этот результат не представляется неожиданным для молекул со структурой, подобной структуре полинзо бутилена и полиметилакрилата и с теплотой полимеризации даже меньшей, составляюшей всего 9 ккал (см. стр. 66, табл. 5). Бопп и Зисман [58] показали, что прочность иоли-а-метилстнрола на сдвиг уменьшается при О блученнн в атомном реакторе и доходит до нулевого значения прн [c.139]

Чарлзби [4,5], применяя излучение ядерного реактора, и Лоутон с сотрудниками [6, 7], используя быстрые электроны с энергией 0,8 Л1эв, нащли, что полиметилметакрилат подвергается деструкции. Тщательное изучение этой реакции проведено Александером, Чарлзби и Россом [8]. Полагая, что сшиванием мо те-кул полнметил-метакрилата можно пренебречь, они адекватно характеризовали этот процесс измерениями вязкости и интер-претировалн их подобно тому, как это было описанО на стр. 129 в отношении полиизобутилена. Молекулярный вес авторы вычисляли по следующей формуле, которая, как было показано [9], справедлива для растворов в хлороформе [c.142]

Миллер, Лоутон и Балвит [7] сообщили, что у твердых полиакриловой кислоты и полиакриламида наблюдается преимущественно сщивание, и при воздействии быстрых электронов с энергией 0,8 Мэв образуется гель, в то время как твердая гюлимет-акрилсвая кислота (в соответствии с выщесказанным) и твердый полиметакриламид подвергаются преимущественной деструкции. Александер и Чарлзби [37] также нашли, что полиакриламид сшивается в твердом состоянии и в достаточно концентрированных водных растворах, но в разбавленных растворах деструктируется. Подобным образом реагирует на действие ионизирующего изл -чения и поливиниловый спирт, о котором будет идти речь в следующем разделе. [c.159]

Миллер, Лоутон и Балвит [7] (стр. 64) относят полимеры винплалкиловых эфиров и поливинилметилкетон к таким полимерам, которые образуют гель при воздействии элекiпопов с энергией 0,8 Мэв и, следовательно, в основном подвергаются сшиванию. Никаких подробностей ими не приведено. [c.160]

Поливинилхлорид является полимером, находящимся на грани между группой полимеров, подвергающихся преимущественно сшиванию, и группой, подвергающейся деструкции. Барр и Гаррисон [5] и Зисман и Бопп [6] наблюдали такие изменения механических свойств при облучении сополимеров винилхлорида и винилацетата, которые указывают на преобладание деструкции. Лоутон, Бюхе и Балвит [9] относят поливинилхлорид к полимерам, деструктирующимся при облучении быстрыми электронами (0,8 Мэв). С другой стороны, Чарлзби [10] нашел, что поливинилхлорид может образовывать гель при облучении в ядерном реакторе, причем Бопп и Зисман [11] указывают, что после начального размягчения при облучении в реакторе поли- [c.164]

Барр и Гаррисон [5] нашли, что при действиях 7-излучения на сополимер винилиденхлорида и винилхлорида (саран) его прочность на разрыв уменьшается. Лоутон, Бюхе и Балвит I9] относят поливинилиденхлорид к полимерам, в которых при облучении преобладает деструкция. Зисман и Бопп [6, 11] нашли, что саран В-115 (сополимер винилиденхлорида и винилхлорида) ири облучении в ядерном реакторе подвергается таким же изменениям, как и другие сополимеры винилхлорида. Он быстро темнеет, становится черным при сравнительно малых дозах ч его прочность практически приближается к нулю при 10 нейтрон/см" (500 мегафэр). Потемнение сарана при облучении его быстрыми электронами наблюдали также Проктор и Карел [151 Наличие звеньев винилиденхлорида в составе сополимеров, по-видимо.му, способствует протеканию процесса деструкции, и ни один исследователь до сих пор не приводил данных о протекании процесса сшивания в сополимерах, содержащих винилиден-хлор ид. [c.165]

Лоутон, Бюхе и Балвит [28] нашли, что натуральный каучук при действии быстрых электронов (800 кэв) сшивается, Чарлзби [29—34J нашел, что невулканизованный натуральный каучук [c.178]

Лоутон, Бюхе и Балвит [28] нашли, что 0К-5 (сополимер бутадиена и стирола в соотношении примерно 75 25 по весу) при облучении быстрыми электронами (800 кэв) подвергается преимущественному сшиванию. Подобные же результаты получены также Гейманом, и Хоббсом [Зб] и Джексоном и Хэйлом [38] при действии -излучения и Чарлзби и Гроувзом [34], атакже Боппом и Зисманом [25, 26] при действии излучения реактора. Бопп и Зисман нашли, что вулканизаты твердеют быстрее, [c.181]

Лоутон, Бюхе и Балвит [28] относят сополимеры бутадиена с акрилонитрилом к полимерам, подвергающимся при облучении быстрыми электронами (800 кэв) преимущественно деструкции. Бопп и Зисман [25, 26], наоборот, нашли, что сополимер бутадиена и акрилонитрила в соотношении 2 1 (хайкар ОН-15) ведет себя при облучении в реакторе подобно 0К-5, если не считать того, что прочность на разрыв при дозе 0,9 10 нейтрон/см имеет максимум на 45% выше начального значения при дальнейшем облучении прочность уменьшается вплоть [c.181]

Лоутон, Бюхе и Балвит [9], Чарлзби [5] и Зисман и Бопп [3, 10] нашли, что найлон 66 , имеющий структуру [c.190]

Действие ионизирующих излучений на силиконовые полимеры представляет большой интерес и могло бы иметь одно из наиболее существенных применений, так как под действием излучений вулканизация проходит гораздо быстрее и эффективнее, чем под действием любых известных химических агентов. Вулканизаты не подвергаются дополнительному сшиванию при высоких температурах эксплуатации и обладают гораздо меньшей релаксацией напряжения, чем вулканизаты, полученные обычным химическим путем. По данным Лоутона, Бюхе и Бал-вита 9], полидиметилсилоксан сшивается при воздействии электронов с энергией 800 кэв. В патентах фирмы Дженерал электрик компани [16] описывается вулканизация нолидиметилси-локсановых соединений, содержащих 45 частей белой сажи и 50 частей сажи. Смеси с белой сажей достигают максимальной прочности на разрыв (66,6 кг/см ) примерно при 4 мегафэр, [c.193]

Совсем иные результаты получены для циклических полисилоксанов, подвергнутых действию излучения большой энергии. Лоутон, Грабб и Балвит [24] облучали электронами с энергией 800 кэв гексаметилциклотрисилоксан, который представляет собой кристаллы с точкой плавления 64° оказалось, что [c.198]

Лоутон и другие [9] нашли, что древесина липы ферментируется рубцовыми бактериями после облучения быстрыми электронами (1 Мэв) дозой 6,5 мегафэр. Нри 100 мегафэр усвояемость древесины бактериями сравнима с усвояемостью сена, причем древесина становится гигроскопичной и ломкой. Образование летучих кислот и восстанавливающих сахаров, а также растворимость резко увеличиваются при дозе более 10 мегафэр. Ясно, что целлюлоза претерпевает глубокую деструкцию, но судьба лигнинной части древесины не столь ясна. Возможно, что лигнин имеет связи с целлюлозой, которые разрываются во время облучения. Этим, а также образованием раство-римных обрывков целлюлозной цепи объясняется повышение ферментируемости облученной древесины рубцовыми бактериями. [c.206]

Литтл [10] нашла, что хлопок и производные целлюлозы де-структируются при действии быстрых электронов и излучения атомного реактора. Лоутон, Бюхе и Балвит [11] установили, что при действии электронов с энергией 800 кв у целлюлозы происходит в основном разрыв цепей. Браш, Хабер и Вейли [12] изучали деструкцию крахмала и камеди траганта под действием быстрых электронов. [c.206]

Согласно английскому патенту фирмы Дженерал электрик компани [26], деструкция нативного декстрана быстрыми электронами ведет к получению применяемого в медицине декстрана с молекулярным весом 50 000—75 000. Прайс, Беллами и Лоутон [27] сообщили о результатах детального изучения в лабораториях Дженерал электрик компани деструкции сухого декстрана под действием электронов с эну гией 800 кв. Исходный полимер (марка N-379) имеет М , определенный по [c.213]

Отношение ki/kg может быть заменено отношением GilGg, где G а и G —соответственно значения G для инактивации при прямом и косвенном действии оно может быть также заменено отношением Ед Е, где Ед к Е соответственно величины энергии, необходимых для рассматриваемых процессов. Г1о-види-мому, прямое действие обычно значительно более эффективно, чем косвенное действие. Беллами и Лоутон [89] исследовали этот вопрос на пепсине результаты их работы частично приведены в табл. 20. В этом случае прямое действие было по меньшей мере в десять раз более эффективно, чем косвенное. Однако большинство исследований инактивации ферментов было проведено в сильно разбавленных растворах, а при таких условиях [c.244]

С этанолом, свободное пространство не может быть заполнено полностью. Но как только размеры включенной молекулы превышают размеры молекулы этанола, полость расширяется. Увеличиваются расстояния как а, так и с. Здесь нет никакого фактора (аналогичного водородной связи в клатратах гидрохинона), который бы ставил в зависимость увеличение расстояния в одном направлении от уменьшения в другом. Просто включающие молекулы раздвигаются дальше. Р/ иерастяиутой структуре пространство достаточно велико, чтобы включались даже самые крупные молекулы, которые образуют клатратиую структуру. Удлинение цепи включенной молекулы выше определенного предела приводит только к образованию структуры канального типа вместо клеточного. Объем кристаллов для каждого соединения включения три-о-тимотида показывает, что для образования структуры клеточного типа требуется в два раза меньший объем свободного пространства, чем для образования структуры канального типа. Селективность кристаллов приводит к заключению, что полость имеет переменное сечение и в грубом приближении сигарообразную форму. Такая селективность иллюстрируется тем фактом, что небольшое увеличение в ширине молекулы при замене одного заместителя другим может препятствовать образованию клатрата. Элементарная ячейка содержит три включенные молекулы, которые формально занимают или особое положение х-О и или х-07з, оба из которы.х требуют, чтобы молекула имела ось симметрии второго порядка. Такой симметрией обладают лишь некоторые из включенных молекул. По этой причине отдельные молекулы не могут располагаться в соответствии с точной пространственно-групповой симметрией следовательно, симметрия полостей накладывает определенные ограничения. Эти наблюдения были интерпретированы Лоутоном и Пауэллом [156]. [c.58]

Синтез этих клатратных соединений относительно прост. Согласно Лоутону и Пауэллу [156], большинство клатратов три-о-тимотида способно кристаллизоваться из своих растворов. Авторы описали их получение следующим образом. [c.122]

Лоутон и Пауэлл [156] развили эту работу и сообщили по крайней мере о пятидесяти комплексах с три-о-тимотидом, в которых имела место спонтанная рацемизация. Обычно три-о-тимотид растворяли в компоненте- госте и нагревали до соответствующей температуры. Скорость охлаждения контролировали, чтобы получить оптимальное образование. Когда три-о-тимотид кристаллизуется из растворителя, который сам по себе является рацемичной смесью и образует с ним молекулярное соединение, полости [c.137]

Кремний. До сих пор не.удалось выделить ни одной оние-вой соли кремния. Лоутон и Леви показали, что в растворе в ацетоне тетрафтороборат натрия реагирует с трифенилхлорси-ланом по уравнению [c.228]

Гексаметиленциклотрисилоксан, имеющий температуру плавления 64° С, не полимеризуется обычными методами. В 1956 г. Э. Лоутон, В. Грабб и Дж. Болвит [87] показали, что этот мономер в твердой фазе можно заполимеризовать при действии ионизирующего излучения. Радиационная полимеризация гексаметиленциклотрисилоксана в жидком состоянии протекает с весьма небольшой скоростью [88]. В 1969 г. была описана радиационная полимеризация твердого акрилонитрила [89, 90], а в 1960 г.— твердого метакрилонитрила [91], Таким образом, радиационная полимеризация в твердой фазе возможна для многих мономеров. В табл. 44 приведены результаты исследования радиационной полимеризации в твердой фазе [24]. [c.266]

В 1954 г. А. Миллер, Э. Лоутон и Дж. Балвит [5] выдвинули положение, согласно которому винильные полимеры, не содержащие боковой цепи или содержащие одну боковую цепь, при действии излучения сшиваются. Если в полимере содержатся две боковые цепи, присоединенные к одному атому углерода, то такие полимеры при облучении деструктируются. Строение цепи полимеров первого вида таково —СНг—СНг— или —СНг—СН1Н—. В случае деструктирующихся полимеров цепь имеет строение — СНг— СКгКа—. Более наглядно это правило можно проиллюстрировать на следующих примерах. Полистирол [c.273]

Лоутон, Грабб и Балуит [ИЗ] установили, что при облучении гексаметилциклотрисилоксана в твердом состоянии быстрыми электронами происходит полимеризация только при температурах ниже точки плавления силоксана (64°). [c.53]

Лоутон, Бюш, Балуит [286] наблюдали при облучении полиэтилена, кроме выделения Нг, образование углеводородов до Си. Они нашли, что доза облучения, необходимая для придания полиэтилену нерастворимости, обратно пропорциональна величине молекулярного веса в степени 1,26, а общее количество образовавшихся Нг и поперечных связей пропорционально общей дозе облучения. [c.191]

Хейбер, Херринг и Лоутон [208] получили циклические тример и тетрамер дифенилфосфонитрила реакцией дифенил-фосфор грихлорида с хлористым аммонием или жидким аммиаком. Шау и Страттон [209] приводят обзор свойств и методов получения изомерных фенильных производных фосфонитрила. [c.353]

Действующие ионизирующих излучений на природные и синтетические полимеры (1959) -- [ c.63 , c.64 , c.111 , c.115 , c.117 , c.119 , c.124 , c.126 , c.139 , c.159 , c.160 , c.164 , c.165 , c.167 , c.178 , c.181 , c.183 , c.190 , c.193 , c.198 , c.206 , c.207 , c.213 , c.217 , c.244 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология