Метилакрилат как сомономер стирола

Полиметилакрилат, полученный радикальной полимеризацией при 60 °С, в щелочной среде быстро подвергается полному гидролизу. В то же время мономерные единицы полиметилметакрилата, полученного и обработанного таким же образом, устойчивы к гидролизу [1766], хотя бензоатные концевые группы реагируют с высокой скоростью [1767]. Причины такого существенного различия в поведении эфиров полиакриловой и полиметакриловой кислот были изучены [1768] с помощью метода меченых атомов. При этом исследовали гидролиз мономерных единиц в сополимерах метилметакрилата с метилакрилатом и в сополимерах этих мономеров со стиролом. Гидролизу подвергали [1768] также гомополимеры метилметакрилата и метилакрилата были выделены и изучены продукты этой реакции. Показано, что в реакцию вступает только примерно 9% общего количества сложноэфирных групп полиметилметакрилата даже при продолжительной его обработке. Гидролиз же полиметилакрилата протекает полностью за 0,5 ч. На основании этого был сделан вывод, что хотя в спиртовом растворе гидроксида натрия гидролизуется всего лишь около 9% сложноэфирных групп полиметилметакрилата, введение в полимерную цепь сомономера ведет к увеличению этой доли. Были проанализированы [1769] продукты пиролиза сополимеров метилметакрилата с метилакрилатом и сополимеров стирола с акрилонитрилом. Образцы подвергали пиролизу при 500 °С в токе газа, являющегося газом-носителем для хроматографии. [c.351]

Г1, Гг — относительные активности мономеров 1 и 2, соответственно можно предсказать состав привитого сополимера, если известны величины /-1 и Гг. Одиан с сотрудниками [168] изучали системы стирол — акрилонитрил — полиэтилен, стирол — метилакрилат — полиэтилен, 4-винилпиридин — стирол — полиэтилен, метилакрилат —стирол —политетрафторэтилен и акрилонитрил — стирол — политетрафторэтилен. Состав полученных сополимеров не всегда совпадал с предсказанным по уравнению (18). Обнаружилось, что и при объемной и при поверхностной прививке наиболее полярный из двух мономеров (например, акрилонитрил, метилакрилат и 4-винилпиридин) присутствовал в привитом сополимере в большем количестве, чем следовало из уравнения (18). Можно предположить, что активность более полярного мономера в смеси сомономеров увеличивается в случае привитой сополимеризации в сравнении с активностью при аддитивной сополимеризации, или же активность менее полярного мономера уменьшается возможно, и то и другое происходит одновременно. [c.72]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология