Прививка поверхностная

В табл. 18.1 приведены сведения об адсорбции белков и вирусов на силохроме с гидроксилированной поверхностью и с поверхностью, модифицированной прививкой поверхностных соединений [c.343]

Многие виды диэлектриков, особенно пластмассы, в большей или меньшей степени гидрофобны, т. е. не смачиваются водой. Поэтому гидрофилизация поверхности большинства диэлектриков является основной задачей, решаемой на стадии первичной обработки поверхности. Наиболее эффективными способами придания поверхности диэлектрика гидрофильных свойств считаются травление в органических растворителях и обработка в растворе окислителей. Органический растворитель разрыхляет поверхностный слой диэлектрика, вызывая его набухание, что ослабляет связи между полимерными цепями в приповерхностном слое. Окислительная обработка, проводимая после стадии набухания, резко повышает сорбционную способность поверхности диэлектрика. Это происходит главным образом за счет увеличения хемосорбционной поверхностной активности, которая обусловлена, с одной стороны, увеличением гидрофильности поверхности ( прививка активных групп), с другой стороны, разрывом связей типа С=С и С=-0 в результате воздействия на молекулы мономеров сильного окислителя. Так, обработка стеклотекстолита в растворе, содержащем перманганат калия и фосфорную кислоту, приводит к повышению адсорбции палладия на его поверхности в четыре раза, а обработка в растворе, содержащем хромовый ангидрид и серную кислоту, увеличивает сорбционную способность поверхности стеклотекстолита более чем в 10 раз. [c.97]

В первом случае процесс прививки легче поддается контролю. Степень прививки определяется дозой облучения, величиной поверхности полимера, температурой, временем контакта мономера, его растворимостью в полимере и скоростью диффузии к реакционным центрам. В зависимости от выбранных условий прививать можно как ко всем макромолекулам полипропилена, так н только к макромолекулам поверхностного слоя изделий. [c.153]

Взаимодействие свободных радикалов, в том числе и растущих полимерных радикалов, с радикалами, находящимися на поверхности сажи, приводит к прочному закреплению макромолекул, или прививке. Фиксация свободных радикалов на саже может быть также обусловлена наличием поверхностных хиноидных фупп, так как при восстановлении последних количество связанных с поверхностью радикалов значительно снижается. [c.15]

СТИ ПИБ, которая, помимо чисто научных приобретений, представляет несомненный интерес с точки зрения получения на основе изобутилена термоэластопластов, модификаций полимеров методом поверхностной прививки, создания новых композиционных материалов и решения других практических задач. [c.209]

Большую перспективность имеет метод поверхностной прививки , основанной на создании макрорадикалов на поверхности полимерной пленки путем облучения ее с последующим перенесением в прививаемый мономер (жидкий или парообразный) при этом практически исключается гомополимеризация. [c.277]

Иониты могут применяться в виде мембран, волокон, тканей, стержней, трубок и т. д. существуют также жидкие иониты. Особый интерес представляют ионообменные мембраны, которые могут быть отлиты непосредственно во время синтеза полимера (гомогенные мембраны) или изготовлены путем диспергирования порошкообразного ионита в эластическом связующем. Прививая полистирол к полиэтилену методом поверхностной прививки и сульфируя, получают катионообменные мембраны, которые в 4 раза прочнее обычных промышленных мембран. Аналогичным способом, прививая поливинилпиридин к полиэтилену с последующим переводом пиридиновых остатков в четвертичное основание, приготовляют анионитовые мембраны. [c.591]

Из физических методов воздействия на поверхность политетрафторэтилена с целью изменения его поверхностных свойств следует прежде всего упомянуть радиационную прививку. Прививка полистирола и полиметилметакрилата на политетрафторэтилен была проведена как непосредственно при облучении в присутствии мономера [6], так и после предварительной радиационной обработки [7]. [c.515]

Метод модифицирования свойств поверхности материалов прививкой обладает большими возможностями, еще мало изученными и практически не используемыми. Синтез на поверхности материала слоя привитых (связанных химически с поверхностью) макромолекул позволяет получать комбинированные материалы (волокна, пленки), химический состав и структуру которых в объеме и на поверхности можно варьировать так, чтобы обеспечить желаемое сочетание объемных и поверхностных свойств, не встречающихся у обычных природных и промышленных материалов. [c.605]

Распределение привитого по сечению волокна сложным образом зависит от проницаемости полимера, кинетических констант, способа инициирования и других условий проведения процесса прививки, поэтому зависимости имеют качественный характер. В данных системах большая часть привитого находится в поверхностном слое и условно наблюдаемые эффекты отнесены к суммарному количеству привитого полимера, выраженному в процентах от веса волокна. [c.606]

Сополимеры фибриллярной целлюлозы, полученные реакцией сополимеризации, инициированной свободными радикалами, сохраняя некоторые характеристики целлюлозы, приобретают и новые свойства. Это расширяет возможности использования целлюлозных волокон для производства текстильных материалов. Морфология волокон может быть изменена направленным образом. Разрушение при истирании гораздо меньше для модифицированных волокон, чем для необработанных за счет этого увеличивается устойчивость к истиранию изделий из этих волокон. Для волокон из сополимеров наблюдается существование вторичных переходов и в некоторых случаях они обладают свойствами термопластов. При высоких степенях прививки получаются каучукоподобные эластомеры. Поверхностные свойства сополимеров (например, их способность к очистке от загрязнений) могут быть улучшены применением виниловых мономеров с гидрофильными функциональными группами. Устойчивость сополимеров к гниению, зависящая от типа применяемого мономера, выше, чем у необработанной целлюлозы. Сшитые сополимерные целлюлозные ткани отличаются большей устойчивостью при стирке по сравнению со сшитыми немодифицированными целлюлозными тканями. [c.235]

Использование статистических процессов прививки при дисперсионной полимеризации, описанное выше (см. стр. 94), имеет много недостатков. Например, трудно контролировать размер частиц диспергируемого полимера, а образование полифункцио-нальных привитых сополимеров может приводить к загущению дисперсии и, при известных обстоятельствах, к гелеобразованию. Далее, на практике выбор легко прививающегося растворимого полимера до некоторой степени ограничен, и весьма часто такой полимер, хотя и наиболее подходит в плане эффективной стабилизации дисперсии, оказывается недопустимым в конечной композиции, в которой должна использоваться данная дисперсия. В частности, натуральный каучук из-за своей плохой устойчивости к солнечной радиации и воздействию кислорода является нежелательным компонентом дисперсий, предназначенных для поверхностных покрытий. [c.100]

Поверхностная прививка является сравнительно новым способом модификации свойств полимеров, позволяющим изменять такие его характеристики, как адгезия, окрашиваемость, теплостойкость, стойкость к свету, химическим агентам и т. п. воздействиям, и дает нам в руки полимер уже с другим комплексом свойств [4]. [c.178]

Механизм действия у-излучения на полимеры состоит в отрыве атома водорода от макромолекулы или в разрыве углерод-углеродной связи в каждом из этих случаев образуются активные центры радикального типа. Если облучение проводится в присутствии мономера, т. е. если облучается полимер, набухший в мономере, то полимеризация мономера инициируется радикалами, возникшими в полимерных цепях, с образованием гомогенных по составу привитых или блок-сополимеров. Если же полимер погружен в мономер и не растворяется в нем или если продолжительность набухания недостаточна, то имеет место неоднородная поверхностная прививка. [c.286]

Гомогенная и/или гетерогенная поверхностная прививка могут быть осуществлены как в растворе, так и в блоке. Прививка в блоке имеет недостатки, обусловленные высокой вязкостью системы и выделением большего количества тепла. В смеси набухший полимер — мономер имеются области, в которых мономер находится в окружении высоковязкой системы. Вследствие эффекта Троммсдорфа — Норриша молекулярный вес привитого сополимера, образовавшегося в таких областях, может быть больше молекулярного веса привитого сополимера, образовавшегося около поверхности. В процессе эмульсионной полимеризации при высоких степенях превращения вязкость системы не повышается, и поэтому латексы представляют собой хорошую среду для проведения привитой сополимеризации. [c.286]

Привитые сополимеры могут быть получены как обычным методом облучения в присутствии мономера, так и методом, при котором используется предварительное облучение. Для получения полимера с захваченными радикалами его подвергают действию ионизирующего излучения в отсутствие воздуха и мономера. Последующее взаимодействие облучен-ного полимера с виниловым мономером при нагревании или без нагревания приводит к образованию привитых или блок-сополимеров в зависимости от характера деструкции полимера в процессе предварительного облучения. Применение метода с захваченными радикалами позволяет получать однородные продукты, не содержащие гомополимера [141]. Поверхностная прививка может быть осуществлена методом, включающим предварительное облучение, затем облученный полимер (обычно в виде волокон или пленок) выдерживают в парах винилового мономера [142]. [c.288]

Первое требование — низкая растворимость мономера в исходном полимере. Этого можно достигнуть применением растворителей, в которых полимер не набухает. Обычно большинство мономеров — хорошие растворители для своих полимеров и диффузия их в процессе прививки облегчается. Поэтому диффузия может стать лимитирующей стадией реакции, которая иногда ограничивается только поверхностной зоной в результате замедления диффузии. Низкая температура, высокая степень кристалличности, низкая концентрация мономера в растворе и высокая скорость реакции способствуют осуществлению реакции на поверхности. В отдельных случаях чувствительность мономера (и, следовательно, его полимера) к облучению гораздо больше, чем у исходного полимера, и в этих случаях будет происходить прививка на поверхности. При низкой скорости диффузии реакция протекает только на поверхности. [c.416]

В связи с разработкой технологии получения синтетических латексов из растворов отгонкой растворителя и мономера заслуживают внимания исследования по прививке в эмульсии это дает возможность удалить до модификации непрореагировавший мономер и применять окислительно-восстановительные системы. Прививка метакриловой кислоты в латексе сополимера бутадиена и стирола [46] наряду с улучшением свойств каучука повышает стабильность латекса. Ясно также, что прививка кислот к полиизопрену в растворе сделает полимер поверхностно-активным и облегчит создание эмульсий и латексов. [c.238]

Привитая сополимеризация широко используется для модификации поверхностных свойств полимерных (натуральные и синтетические волокм, пленки) и неполймерных материалов (глины, стеклянные волокна). В результате прививки происходит изменение физико-механических свойств, термостойкости, химической стойкости, водопоглощения, погодостойкости, адгезии, стойкости к воздействию микроорганизмов, смачиваемости и электрических свойств модифицируемых поверхностей, их цвета. С помощью прививки можно регулировать газо- и паро-проницаемость полимерных пленок и волокон, получать ионообменные мембраны. [c.63]

Химическое модифицирование поверхности кремнезема реакциями с силанольными и силоксановыми группами. Гидрофобизация поверхности реакциями с различными алкил-, алкенил- и арилхлорси-ланами. Прививка к поверхности органических модификаторов с концевыми гидрофильными и химически активными функциональными группами. Химическая иммобилизация ферментов в макропорах. Исследование поверхностных соединений методами инфракрасной спектроскопии и спектроскопии вторичной эмиссии. [c.89]

Представляет интерес взаимодействие поверхностных гидроксилов с хлоралкоксисиланами различного состава, что дает возможность осуществить прививку к поверхности большого набора функциональных групп. Общая схема реакции следующая [c.23]

Область применения пористых полимерных материалов можно существенно расширить путем их модификации. В этой связи на кафедре проводятся исследования по получению бактерицидных полимерных материалов на основе пористого полиэтилена и полипропилена. Подробное исследование привитой полимеризации акриловой кислоты на предварительно озонированные образцы позволило найти оптимальные условия реакции, при которых реализуется поверхностная прививка по стенкам пор без существенного изменения производительности пористой системы. Привитую полиакриловую кислоту можно использовать как основу дальнейшей модификации. В частности, применение полигексаметиленгуани-дина, образующего интерполимерный комплекс с ПАК, позволило получить бактерицидные системы, эффективно работающие против многих патогенных микроорганизмов. Высокая биоцидная активность ПГМГ в сочетании с низкой токсичностью, простотой синтеза и доступностью исходных веществ могут дать высокий положительный эффект в тех областях жизнедеятельности людей, где необходима антимикробная защита очистка и обеззараживание воды, дезинфекция, медицина, сельское хозяйство и проч. Использование в качестве инициатора для привитой полимеризации акриловой кислоты окислительно-восстановительной системы на основе двуокиси серы и гидропероксидов, образующихся при озонировании пористого полиэтилена, позволило существенно повысить гидрофильность модифицированного полимера - ПЭ. Начаты работы по модификации технического углерода, в частности сажи, применяющейся в качестве наполнителя при синтезе резино-технических изделий, красок и др. Показано, что обработка сажи дифторидом ксенона в соответствующих условиях позволяет получить образец с содержанием фтора до 23%. Процесс фторирования сопровождается изменением надмолекулярной структуры сажи, при этом внедрение фтора идет как за счет физической сорбции, так и за счет ковалентного связывания. [c.116]

Химия поверхности силикагеля для ВЭЖХ независимо от способа его получения примерно одна и та же. Поверхностный слой силикагеля, который в дальнейшем работает как адсорбент или же служит той матрицей, к которой прививают химически неподвижную фазу, можно представить себе следующим образом (рис. 4.1). На поверхности силикагеля, таким образом, можно обнаружить несколько видов групп, способных к взаимодействию с веществами в процессе последующего хроматографического анализа или в процессе прививки неподвижной фазы. Прежде всего, это может быть силанольная группа со свободным гидроксилом (тип I). Во-вторых, это может быть силанольная группа, свободный гидроксил которой образует с соседним атомом кислорода за счет его неподеленной пары электронов водородную связь (тип II), при этом образуется устойчивый шестичленный цикл. В-третьих, это может быть силоксановый мостик, который образуется за счет отщепления молекулы воды от двух силанольных групп (тип III). Последний тип связи может за счет обратимой реакции гидролиза превратиться в две силанольные группы (тип I). [c.89]

В связи с большим перспективным значением использования направленной пероксидации полипропилена для реакций прививки различных мономеров представляет интерес вопрос об условиях накопления перекисей в процессе окисления. Роговин с сотрудниками [54] окисляли полипропиленовые волокна без стабилизатора воздухом при 100°С в течение 96 ч для прививки мегакриловой кислоты и достигли максимальной концентрации перекисей 0,031 %, причем прочность волокон снизилась на 40%. Известно [42], что пероксидация может проходить без существенной деструкции при более низких температурах (70—80°С), причем пероксидация изотактического полипропилена протекает главным образом в меж-кристаллически.х аморфных областях, преимущественно в поверхностном слое [55]. [c.131]

Статистические С. с заметным преобладанием звеньев одного из мономеров по св-вам близки к полимеру последнего. При этом сомономеры, присутствующие в меньших кол-вах, играют роль модификаторов. Так, 15-20% акрилонитрила придают бутадиен-нитрильному каучуку маслостойкость. Относительно небольшие добавки второго мономера используются часто в качестве внутр. пластификатора лля снижения и облегчения переработки полимера. Для модификации поверхностных св-в полимеров широко при леняется прививка мономеров из газовой фазы с радиац.-хим. инициированием. [c.387]

Анализ данных по химии поверхности фафита подтверждает активность его призматических фаней и возможность образования поверхностных фупп той же природы, что и на алмазе. Наличие функциональных фупп создает возможность для химической прививки полимеров на поверхность фафита и повыщеиия его усиливающего действия в полимерных композициях. [c.14]

Прививка синтетических полимеров к целлюлозе позволяет модифицировать ее свойства. Многочисленные исследования в этой области рассматриваются в ряде обзорных статей [5, 126, 174 196, 2261. К целлюлозным материалам (древесной целлюлозе хлопковой целлюлозе, вискозному волокну, целлюлозе из багассы бумаге) прививали винильные полимеры (поливинилхлорид, пс листирол, полиметакрилат и т. д.). Это улучшает влагопрочность поверхностные свойства, химическую устойчивость и др. [32, 84 152, 1981. Можно привить полиэтилен или полипропилен к целлю лозе на поверхности волокон [35, 38, 50]. Свойства регенерирован ной целлюлозы можно изменять, используя прививку к промежу точному ксантогенату целлюлозы [58, 120, 155, 198]. Привитые сополимеры получали также из других производных целлюлозы, например ацетата [221, 250, 252]. [c.399]

Сложная подготовка поверхности требуется при склеивании полиолефинов и их производных, фторсодержащих полпмеров, а так же других термопластов [12, с. 15—26], так как их поверхностное натяжение (7 = 16—31 МДж/м ) значительно ниже, чем у эпоксидных клеев. Поэтому склеивание подобных материалов желательно проводить после модификации их поверхности. Ее проводят в среде активных химических реагентов, с помощью прививки мономеров при облучении, при действии электрического разряда и другими методами [59—61]. [c.124]

Только уменьшая размеры сферолитов, можно в несколько раз увеличить разрывную прочность и разрывное удлинение (возможность образования щейки ) полимера. Это достигается введением в него искусственных зародыщеобразователей (например, индиго), которые к тому же благоприятствуют дальиейщему сохранению небольших сферолитов, или добавлением поверхностно-активных веществ. Прививка к макромолекуле цепей иной природы, затрудняя образование высших структур, обычно не препятствует развитию более простых. [c.440]

Во время смешения каждая частица наполнителя покрывается пленкой полимера, в которой макромолекулы ориентированы таким образом, что их полярные группы о0ращены к полярным группам наполнителя. Картина во многом напоминает ориентацию молекул эмульгатора в мицеллах при эмульсионной полимеризации. Большое значение имеет предварительная обработка поверхности наполнителя, усиливающая его связь с полимером и снижающая свободную энергию поверхности на границе полимер — наполнитель, что приводит к увеличению работы адгезионного отрыва — прививка полимера к волокнистым наполнителям, гидро-фобизация стеклянного волокна за счет взаимодействия его гидро ксильпых групп с кремнийорганическими соединениями или изоцианатами и т. д. Аналогичный эффект достигается введением карбоксильных групп в макромолекулу каучука, если наполнителем служит вискозный корд (взаимодействие групп СООН с группами ОН целлюлозы), предварительным поверхностным окислением неполярных полимеров — обра.зование активных групп, способных реагировать с функциональными группами наполнителя или адгезива. [c.471]

Поверхностная прививка полимерных фрагментов приводит к соответствующему изменению свойств диопергируемых металлов. Так, металлы теряют способность к спрессовыванию (Mg, Al) из- [c.228]

Таким образом, химическая модификация поверхности склеиваемых материалов — один из эффективных способов повышения прочности клеевых соединений. Уже рассматривалось применение аппретов для обработки стекла, возможно также применение продуктов, содержащих реакционноспособные метакри-ловые, винильные, аминогруппы и легко гидролизуемые ацетоксигруппы для модификации поверхности других материалов, в частности полимеров. Их наносят на склеиваемые поверхности в виде разбавленных растворов. После удаления растворителя наносят клеевой слой и склеивают. Наличие полярных групп обеспечивает надежную связь металл — подслой — клей в условиях повышенной влажности и температуры. Изменение химической структуры поверхностного слоя полимеров может быть достигнуто путем прививки к ним полярных мономеров, например эфиров метакриловой кислоты. Такую прививку можно осуществить при ультрафиолетовом, рентгеновском или радиационном облучении. [c.53]

В результате привитой сополимеризации к полиэтилену, протекающей под действием ионизирующего излучения, происходит изменение различных его свойств. Так, при прививке полиакрилонитрила сильно снижается степень набухания и проницаемость по отношению к ароматическим углеводородам, температура размягчения повышается от 110 до 116° и обеспечивается высокая адгезия к многим полярным материалам. Прививка поливинилкарбазола способствует повышению жесткости полиэтилена, повышению температуры размягчения до 215° и сохранению высоких электрических свойств. Прививка полимеров акриловых эфиров даже в таком небольНгом количестве, как 2—3%, после их гидролиза обеспечивает постоянную поверхностную проводимость и устраняет возможность накопления статического электричества и одновременно обеспечивает высокую адгезию к таким веществам, как целлюлоза, стекло и металлы. В результате прививки полистирола вязкость расплава увеличивается, а предел прочности при растяжении и относительное удлинение поли- [c.287]

Термическая деструкция дюлитетрафторэтилена протекает по свободнорадикальному механизму. Поскольку термическая деструкция в плохих проводниках тепла может быть локализована на новерхности путем быстрого нагревания, в поверхностном слое может образоваться высокая концентрация свободных радикалов при незначительной деструкции во всей массе. Этот метод был использован для синтеза привитых сополимеров стирола с политетрафторэтиленом. Для прививки слоя полистирола на поверхность политетрафторэтилена образец полимера нагревали в вакууме посредством теплового излучения от платиновой нити, расположенной рядом с поверхностью после нагревания поверхности образец погружали в стирол, [c.291]

Высокомолекулярные соединения (1981) -- [ c.267 , c.277 , c.591 ]

Полимерные смеси и композиты (1979) -- [ c.186 , c.188 ]

Высокомолекулярные соединения Издание 2 (1971) -- [ c.183 , c.194 , c.450 ]

Высокомолекулярные соединения Издание 3 (1981) -- [ c.267 , c.277 , c.591 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология