Полярность мономера

Р. п.-один из осн. пром. методов, к-рым получают более половины производимых в мире полимеров, в т. ч. полиэтилен (высокого давления), полистирол, сополимеры этилена и стирола с разл. полярными мономерами, поливинилхлорид, полиакрилаты и полиметакрилаты, ряд синтетич. каучуков и водорастворимых карбоцепных полиэлектролитов. [c.157]

Считается, что в неполярных растворителях ионная пара избирательно сольватирована более полярным мономером, в результате чего увеличивается скорость его взаимодействия с катионом. Полярные растворители вытесняют мономеры из сольватной оболочки, поэтому относительная активность мономеров определяется в основном особенностями их химического строения. Получен следующий ряд активностей мономеров в присоединении к карбониевым ионам виниловые эфиры изобутилен > стирол > винилацетат > изопрен > бутадиен. Как видно, изобутилен является одним из наиболее активных сомономеров. [c.193]

Алфрей И Прайс [8] предположили существование электростатического взаимодействия мел<ду радикалами и мономерами, имеющими разную полярность. Они рекомендовали характеризовать каждый мономер двумя параметрами Q — мера активности мономера, зависящая от резонансной стабилизации радикала и мономера, и е — полярность мономера, зависящая от электроио-допорпых н электроно-акцепторных свойств (см. табл. 1.3). Для выбора пары мономеров, которые могут образовать чередующийся сополимер, можно воспользоваться параметром е. [c.12]

Сочетание неполярного мономера с более полярным дает возможность изменить температуру стеклования или плавления сополимера. С повышением содержания звеньев полярного мономера В в макромолекулярной цепи, содержащей неполярные звенья [c.511]

П. можно модифицировать посредством хлорирования, сульфирования,- бромирования, фторирования придать ему каучукоподобные св-ва, улучшить теплостойкость, хим. стойкость сополимеризацией с др. олефинами, полярными мономерами повысить стойкость к растрескиванию, эластичность, прозрачность, адгезионные характеристики смешением с др. полимерами нли сополимерами улучшить теплостойкость, ударную вязкость и т. д. (см., напр., Полиолефины хлорированные. Полиэтилен хлорсульфированный). [c.45]

Е - энергия активации энергия одного моля квантов света (эйнштейн) е — мера полярности мономера [c.5]

Зная показатели полярности мономеров ( — 0,35, 0,40), вычислите константы сополимеризации, если из мономерной смеси, содержащей 20 % (мол.) первого мономера, при малых степенях превращения получен сополимер, содержащий 85 % (мол.) звеньев второго мономера. [c.183]

Примесью в носителе могут быть соединения — генераторы свободных радикалов или ионов в условиях полимеризации. Внесение такого примесного компонента может способствовать не только повышению активности, но и созданию новых катализаторов для синтеза сополимеров этилена с полярными мономерами. По-видимому, такой метод может применяться в том случае, когда условия нанесения СПМ на носитель значительно мягче условий полимеризации, и, следовательно, можно избежать преждевременного образования свободных радикалов. [c.187]

Обычно К.-и. п. проводят в углеводородных средах (в углеводородных р-рителях или в массе мономера) полярные орг. р-рители применяют в осн. при полимеризации полярных мономеров. В связи с гидролитич. нестабильностью большинства катализаторов К.-и. п. в водных средах проводят крайне редко (за исключением эмульсионной полимеризации диенов в присут. соединений металлов [c.465]

Как видно из схемы, приведенной на с. 182, и из некоторых реакций, имеющих место при полимеризации полярных мономеров (см. ниже), процессы, идущие при использовании растворимых комплексных катализаторов, сопровождаются образованием свободных радикалов, вследствие чего возможно протекание параллельно с анионно-координационной полимеризацией еще и радикальной . [c.183]

Аналогичные изменения значения е имеют место и при введении полярных групп в результате сополимеризации этилена с полярными мономерами (винилацетатом, акрилатами и др.) по методу высокого давления. При этом в широком интервале составов наблюдается линейная зависимость е от содержания полярных групп [154, с. 34 155 156, с. 158]. [c.154]

Введение в ПЭВД полярных групп методом сополимеризации этилена с полярными мономерами (винилацетатом, акрилатами и др.) также приводит к значительному увеличению 1 5. Так, при массовой доле ви-нилацетата в сополимере 10% возрастает до 50- Ю при частоте 10 кГц, до 100 10" при частоте 100 кГц и до 200 10" при частоте [c.157]

Изучение различных сополимеров метилметакрилата со стиролом п-хлорстирола со стиролом, -хлорстпрола с изопреном показало, что с изменением содержания полярного мономера в сополимере изменяется величина эффективного дипольного момента. На рис. 129 показано измененгте корреляцноняого параметра в зависимости от состава для изуч-енцых сополимеров. [c.293]

Известно, что знание величин констант сополимеризации позволяет оценить роль полярности мономера, а так же сопряжения в процессах полимеризации по значениям параметров "Q - е". Значения параметров Q (харак- [c.19]

Радикальной полимеризацией получают три наиболее многотоннажных полимера полиэтилен высокого давления, поливинилхлорид и полистирол, в промышленности также проводят со-полимеризацию этилена и стирола с различными полярными мономерами, синтезируют полиакрилаты и полиметакрилаты, ряд каучуков и других полимеров. Так, сополимер бутадиен - стирол, в настоящее время являющийся основным синтетическим каучуком общего назначения, политетрафторэтилен и другие виниловые полимеры производятся методами радикальной полимеризации. [c.286]

Класс полифункциональных сорбентов, полученных синтезом. двух или нескольких полярных мономеров разной природы, обла-96 . [c.96]

Сравнительно новое направление в этой области состоит в создании ориентированного состояния при самом синтезе полимера, например путем направленной полимеризации твердых мономеров в виде монокристаллов, жидких полярных мономеров в электрическом поле постоянного тока , из газовой фазы на вытянутых [c.458]

Медведев на основании большого экспериментального материала и имеющихся опубликованных данных о роли коллоидной растворимости мономеров в процессе полимеризации предложил его топографию в зависимости от природы изученных к тому времени мономеров [34, 35—37]. Под действием инициатора, растворимого только в мономере, независимо от растворимости последнего в воде, полимеризация начинается в мицеллах эмульгатора, содержащих и мономер и инициатор. То же относится и к мономерам, нерастворимым в воде (бутадиен, изопрен, стирол, винилхло-рид, винилиденхлорид и др.). При полимеризации мономеров, хорошо растворимых в воде (например, таких, как акрилонитрил), или частично растворимых в воде (метилакрилат, метилиетакря-лат и др.) процесс может начинаться в водной фазе в присутствии водорастворимых инициаторов процесса и частично, в зависимости от полярности мономера, в мицеллах эмульгатора. Для мономеров с высокой растворимостью в воде преобладающим является образование растущих полимерных цепей в водном растворе. [c.147]

Значительные успехи были достигнуты и в регулировании реакции роста цепи при полимеризащ-1и диенов [8] и различных полярных мономеров, В результате проведенных опытов было показано, что стереоспецифическая полимеризация олефинов может быть проведена также и в гомогенной системе. При анионной или катионной гомополимеризации с управляемой реакцией роста цепи несомненно важную роль играет промежуточный комплекс мономера с противоионом. При таком методе получения стереорегуляр-ных полимеров удается снизить свободную энергию активации реакции роста цепи, ведущую к образованию полимера с определенной степенью тактичности. К сожалению, этот метод трудноосуществим при полимеризации неполярных, высоколетучих мономеров, какими являются, в частности, этилен и пропилен. Реакцию полимеризации этилена в высокомолекулярный разветвленный продукт долгое время осуществляли только по радикальному механизму при высоких давлении и температуре. Аналогичные опыты по радикальной полимеризации пропилена не имели успеха, так как на третнчном атоме углерода легко происходит передача цепн, вследствие чего образуется полимер небольшого молекулярного веса, который не может быть использован для получения пластмасс. Высокомолекулярные линейные полимеры этилена и пропилена можно синтезировать при низком давлении только при наличии твердой фазы катализатора. Мономер и металлорганический компонент сорбируются на поверхности твердой фазы, чем достигается ориентация каждой молекулы мономера перед ее присоединением к растущей полимерной цепи. [c.10]

А, с.-компоненты катализаторов Циглера - Натты, используемых в синтезе полиолефинов и стереорегуляриых диеновых каучуков, катализаторы стереоспецифич. полимеризации полярных мономеров, напр, ацетальдегида, окисей олефинов, капролактама, а также синтеза а-олефинов нормального строения и др. На основе A. . разработаны методы получении высших жирных спиртов нормального строения высших жирных к-т, тетраэтилсвинца, а также металлич. AI высокой чистоты. Алюминийалкилы-восстано- [c.117]

Регулярно чередующиеся сополимеры образуются в ходе специально разработанных методов сополимеризации. Реакционную способность полярных мономеров можно увеличить, комплексуя их с галогенидами металлов или алюминийорганическими га-логенидами. Такие мономерные комплексы участвуют в реакции одноэлектронного переноса с некомплексованным мономером или другим электронодонорным мономером. [c.21]

Ориентированным называют состояние полимеров, при котором оси макромолекул и надмолекулярных образований преимущественно располагаются вдоль осей ориентации. Ориентированные полимеры широко распространены в природе, волокна хлопка, льна, ш елковые нити, шерсть, сухожилия, мышечная ткань и др. Синтетические ориентированные полимеры можно получить в процессе их синтеза, напрнмер полимеризацией в твер-Лой фазе, когда мономер существует в форме монокристалла, полимеризацией жидкого полярного мономера в постоянном электрическом поле или полимеризацией из газовой фазы на ориентированной подложке. [c.64]

Затруднения, возникающие при использовании катализаторов Циглера — Натта для инициирования полимеризации полярных мономеров, удалось в ряде случаев преодолеть путем модификации катализаторов, т. е. применением дополнительных комплексвобра-зующих агентов типа оснований Льюиса (доноры электронов, ЭД), выступающих в роли своеобразного буфера, который снижает действующую концентрацию металлорганического компонента. [c.184]

В первой части приведены результаты исследований кинетики эмульсионной полимеризации гидрофобных мономеров изложены представления о полимеризации и оополямериэации полярных мономеров, морфологии латексных полимеров и процессах ошиваяия. [c.2]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология