Тетрамины, ароматические, реакция дикарбоновыми кислотами

Вскоре Фогель [226] и Марвел [175] исследовали реакцию дифениловых афиров дикарбоновых кислот с ароматическими тетраминами [c.311]

Известно [10, с. 118], что для реакций алифатических диаминов с алифатическими дикарбоновыми кислотами величины констант равновесия лежат в пределах 4—10 реакции протекают со скоростью 10-5—10-3 Л-М0Л-1-С-1 и имеют высокие энергии активации. Ароматические диамины имеют более низкую основность по сравнению с алифатическими [И] они, например, не способны давать устойчивые соли с ароматическими кислотами. Поэтому для этих систем можно ожидать уменьшения констант скоростей и равновесия и увеличения энергии активации процесса по сравнению с системами из алифатических мономеров. Высокие энергии активации и низкая реакционная способность мономеров заставляют проводить поликонденсацию ароматических диаминов с ароматическими дикарбоновыми кислотами при высоких температурах (до 350 °С). Температуры плавления термостойких полимеров лежат вблизи или выше температур разложения, поэтому, несмотря на высокие температуры поликонденсации, полимер быстро затвердевает. Поликонденсация при этом практически прекращается и молекулярная масса полимера остается низкой. Чтобы сдвинуть равновесие в сторону образования высокомолекулярного полимера, поликонденсацию продолжают в твердой фазе, прибегая при этом к дальнейшему повышению температуры и глубокому вакууму. Продолжительность процесса резко возрастает. К тому же следует учитывать нестабильность мономеров (особенно, ароматических диаминов), тетраминов и др. Из термостойких полимеров поликонденсация в расплаве и в твердой фазе получила некоторое распространение при синтезе волок-иообразующих полибензимидазолов [12]. Попытки прибегнуть к этому [c.43]

Вторая часть монографии содержит описание отдельных видов реакций синтеза полимеров, относящихся к области неравновесной ноликонденсации. Это реакции поликопдепсации хлорангидридов дикарбоновых кислот с диодами, диаминами, оксиамипами, тетраминами, фенолов с альдегидами, ди-галогеналкапов с ароматическими углеводородами, а также реакции дегид-рополиконденсации, полирекомбинации, полициклизации и др. [c.5]

Бринкер и Робинзон [174] впервые в 1955 г. исследовали реакцию поликондепсации алифатических дикарбоновых кислот и ароматических тетраминов, приводящую к образованию полибензимидазолов по уравнению [c.310]