Поликонденсация при высоких температурах

Первый способ — поликонденсация при высокой температуре— в расплаве или в высококипящем растворителе. [c.105]

Исходный мономер не должен вступать в побочные реакции с другими веществами, применяемыми в процессе синтеза (с растворителями, водой и т. п.). В случае проведения поликонденсации при высоких температурах (поликонденсация в расплаве, в твердой фазе) особое значение приобретает термостойкость мономеров, так как разложение мономеров может нарушить их эквимольное соотношение и в результате получатся полиамиды с недостаточно высоким молекулярным весом. [c.15]

Реакции деструкции полимеров рассматриваются в гл. X реакции межцепного обмена, наиболее характерные для обратимых случаев поликонденсации при высоких температурах, описаны в гл. П1. [c.79]

На отдельных стадиях поликонденсации реакционная масса неоднородна и содержит исходные мономеры, полимерные соединения различного молекулярного веса и небольшое количество низкомолекулярного продукта реакции. Проведение реакции поликонденсации при высокой температуре вызывает деструкцию незначительной части образовавшихся продуктов и способствует возникновению новых реакционноспособных функциональных групп. [c.90]

Избыток одного из компонентов в процессе поликонденсации при высокой температуре может [c.192]

Одновременно с основной реакцией поликонденсации при высоких температурах протекают побочные реакции, из которых наибольшее значение имеют [c.132]

Желтоватый цвет волокна лавсан обусловлен главным образом окислением полимера в процессе поликонденсации при высокой температуре, вследствие реакционной способности концевых гидроксильных групп полимера. Поэтому следует ожидать, что при блокировании их термостойкость расплава полиэфира повысится, что благоприятно отразится на качестве получаемого волокна. Действительно, в патентной литературе имеются такие рекомендации. Г. М. Терехова и Б. В. Петухов предложили в качестве стабилизатора полиэтилентерефталата применять ортофосфорную кислоту (0,01% от веса диметилтерефталата). [c.467]

Кислотные числа смол в момент образования геля при проведении поликонденсации при высоких температурах несколько меньше, чем кислотные числа смол, полученных при более низких температурах. По-видимому, при проведении поликонденсации при высоких температурах имеют место побочные реакции. Определение количества воды, выделяющейся в процессе реакции, показало, что в конце процесса оно превышает расчетное количество. Для объяснения этого явления было предложено несколько теорий [162, 174]. [c.118]

При сопоставлении свойств полимеров, полученных межфазной поли-конденсацией и поликонденсацией при высоких температурах, не было обнаружено каких-либо различий [183, 186, 214]. Полимеры оказывались идентичными по температуре плавления, кристалличности, а также по растворимости. [c.144]

Одностадийный метод синтеза поликонденсацией при высоких температурах ароматических тетракарбоновых кислот с диаминами. При поликонденсации тетракарбоновых кислот или их диангидридов с диаминами в среде высококипящих органических растворителей, таких, как нитробензол, бензонитрил, тетраметиленсульфон илн гликоль, в инертной атмосфере при 195—210°С полиимид образуется в одну стадию [23, 108, 193, 286, 287]. Молекулярная масса полимера в ходе синтеза регулируется добавкой растворителей, например N-метилпирролидона, циклотетраметиленсульфона или следов воды в реакционную массу. Такой раствор полимера может быть использован непосредственно для склеивания, получения волокон и покрытий. Аналогично (в одну стадию) получают полиимиды при взаимодействии дитпоангидрида пиромеллитовой кислоты с диаминами в диметилацетамиде при 140—150 °С с отщеплением сероводорода [181]. [c.683]

Следут учитывать, что при проведении реакции поликонденсации при высоких температурах может нарушаться соотношение функциональных групп вследствие химических изменений части функциональных групп. Примерами могут служить декарбоксили-рование двух основных кислот, превращение адипиновой кислоты в циклопентанон, дегидратация двухатомных спиртов и т. д. Это приводит к снижению молекулярной массы полимера, а также к изменению состава и структуры молекулы полимера. Так, при гидратации гликолей возможно включение простой эфирной связи в молекулу сложного полиэфира. [c.149]

Как известно, Уитбекером разработан метод синтеза гетероцепных полимеров по реакции поликонденсации при взаимодействии бифункциональных соединений на поверхности раздела фаз. Этот метод, детально исследованный в дальнейшем Коршаком с сотр., нашел широкое применение для препаративного синтеза гетероцепных полимеров, в частности таких, которые не могут быть получены обычными методами поликонденсации при высоких температурах. Метод поликонденсации на поверхности раздела фаз был использован и для этерификации целлюлозы. [c.15]

Нагревание полиамидов до 230—250°С или проведение поликонденсации при высоких температурах приводит к их декарбокси-лированию. Это доказывается расхождением значений молекулярной массы, найденных по вязкости и по карбоксильным группам [8]. По данным масс-спектрометрического анализа при пиролизе в вакууме при 400 °С смешанных полиамидов на основе гексамети-ленадипамида в газовую фазу выделяются только вода, углеродистые соединения (СО, СОз, циклопентанон и низшие углеводороды), в то время как аммиак не отщепляется, и весь азот остается в твердом остатке [16—19]. Было высказано предположение, что при термической деструкции образование циклопентанона объясняется распадом амидной связи в концевом звене [c.16]