Поликонденсация термостойких и неплавких полимеров

Ароматические полимеры, пригодные для получения термостойких волокон, практически не растворяются в известных органических растворителях. Это обстоятельство в сочетании с неплавкостью указанных полимеров длительное время оказывалось препятствием для синтеза исходных полимеров, так как для большинства термостойких полимеров поликонденсация в растворе является практически единственным способом их получения. И в настоящее время, несмотря на то, что имеется ряд технологически пригодных растворителей и разработаны основы теории растворов жесткоцепных высокомолекулярных соединений, подбор новых растворителей осуществляется эмпирически. Характерно при этом, что термостойкие полимеры растворяются лишь в системах, обладающих высокой полярностью. К такого рода веществам относятся органические апротонные растворители, такие, как Ы,Ы-диметилацетамид, Ы-метилпирролидон, гексаметилфосфортриамид, 1 ,Ы-диметилформ-амид, диметилсульфоксид и т. д. Некоторые полимеры, например ароматические полиамиды, растворимы в Ы-метилкапролактаме, адипонит-риле, сульфолане. Практически универсальным растворителем для большинства термостойких волокнообразующих полимеров являются концентрированные кислоты, такие, как серная, олеум, полифосфорная, хлор- или метансульфоновая. Ниже приведены характеристики некоторых органических и неорганических растворителей, применяемых в производстве термостойких волокнообразующих полимеров и волокон на их основе. [c.15]

Способы проведения поликонденсации разнообразны. Процесс можно провести в расплаве, твердой фазе, растворе, эмульсии и на границе раздела фаз. Применимость поликонденсации в расплаве и твердой фазе ограничена низкой термостойкостью исходных мономеров и неплавкостью полимеров. Из всех способов наибольшее распространение получила поликонденсация в растворе — низкотемпературная в амидных растворителях и высокотемпературная в растворителях типа ПФК, олеума и других дегидратирующих агентов. Меньшее практическое применение нашли межфазная и эмульсионная поликонденсация. [c.42]

Поликонденсация в растворе (в пиридине) протекает с большей скоростью, чем поликонденсация соли в твердой фазе. Полифениленсульфид плавится при температуре 295°С, устойчив до 400° С на воздухе. Его применение при высоких температурах лимитируется температурой плавления, поэтому из него сначала формуют изделия (пленки, волокна), а затем прогревают их в атмосфере азота при 400° С. В результате сшивания за счет образования сульфидных связей образуется неплавкий, нерастворимый, термостойкий полимер пространственного строения. Полифениленсульфиды обладают исключительно высокой адгезией к стеклу. [c.495]

Если резол нагревать, то поликонденсация возобновляется и идет с образованием сшитых пространственных полимеров, которые утрачивают способность растворяться в растворителях и плавиться, т. е. происходит переход термопластичных смол в термореактивные. Термореактивяые смолы сохраняют термостойкость до 280 °С при более высокой температуре на-, чинается деструкция. Неплавкие и нерастворимые смолы но-, сят название резитов [c.349]

В кислой среде с избытком фенола образуется растворимая смола. Она термопластична и не способна к дальнейшему превращению. В щелочной среде с избытком формальдегида при 80° С образуется растворимая плавкая смола, называемая резолом. Она имеет линейное строение, но содержит свободные метилольные группы. Эта смола термореактивна, так как при нагревании выше 100° С (нри 130—180° С) переходит в неплавкое состояние за счет дальнейшей реакции поликонденсации с образованием трехмерных структур. Этим пользуются при формовании слоистых изделий для 1слеевых и лаковых покрытий. Растворами полимера, который находится в стадии резола, пропитывают бумагу, ткани, древесные стружки. После удаления растворителя и нагревания до 130—180° С под давлением 100— 300 кГ/см смола переходит в нерастворимое и неплавкое состояние и прочно скрепляет слои ткани, древесину и др. Термостойкость полимера ограничивается 250—280° С, после чего начинается деструкция. Изделия из феноло-формальдегидной смолы с наполнителями имеют прочность до 2500 кПсм . [c.135]

Полимеры со связью В—О в основной (№№ 8, 9) и боковой (№№ 10, И) цепях макромолекулы — вещества, устойчивые к нагреванию и окислению. Легкая гид-ролизуемость связи В—О может быть преодолена созданием стерич. препятствий (заместители большого объема у атома бора) или образованием координационной связи атома бора с какой-нибудь электронодонорпой группой, напр, с карбонильной. К этой же группе полимеров относятся полиэфиры борной и замещенной борной к-т (в таблице не приведены), агрегатное состояние к-рых изменяется от вязких жидкостей до твердых неплавких веществ. Они устойчивы к нагреванию (нек-рые до 500° С), но гидролизуются водой получаются поликонденсацией борной или замещенной борной к-ты с диолами и полиолами. Нек-рые из этих полиэфиров используют как термостойкие связующие, смазочные материалы, компоненты клеевых композиций. [c.139]

Расширению областей применения термостойких материалов способствовало развитие космонавтики и ракетной техники, где к ним предъявляются такие требования, как прочность при высоких температурах и длительном тепловом воздействии, стойкость к ядерному и космическому излучению, высокая эрозионная стойкость и т. д. Фенольные смолы, упрочненные стеклянным или кварцевым волокном, уже давно применяются для теплового экранирования космических аппаратов. Кроме того, ведутся работы по получению термостойких полимеров совместной поликонденсацией фенола, формальдегида и соединений с конденсированными ароматическими ядрами. Повышенной термостойкостью обладают арилфенолоформальдегидные полимеры. При отверждении гексаметилентетрамином они образуют неплавкие и нерастворимые продукты с термостойкостью приблизительно до 400 С. Термостойкость смол возрастает по мере увеличения числа конденсированных ароматических циклов в цепи, что достигается введением нафталина, антрацена, карбазола, фенантрена, аце-нафтена, пирена [26], флуоресцеина, о-крезолнафталина, а-наф-толфталеина, розоловой кислоты, аурина и соединений крезолов [c.14]

Михайлов и Галкин [73] поликонденсацией В-н-бутил-В-ди- -бутил-меркапто-М-триалкилборазола и В-три-н-бутилмеркапто-К-триалкилбо-разола с гексаметилендиамином при невысокой температуре получили неплавкие, термостойкие, чувствительные к гидролизу полимеры соответственно линейного и трехмерного строения [c.104]