Дикарбоновые реакции

Метод раздельного определения карбоновых кислот, ангидридов дикарбоновых кислот и кетонов [2.16] основан на проведении реакций карбонильных соединений с селектив- [c.38]

Важной промышленной реакцией является конденсация ацетилена с карбонильными соединениями. В случае формальдегида образуются двухатомные спирты, дающие далее дикарбоновые кислоты, а в случае окиси углерода — акриловая кислота и сложные акриловые эфиры. [c.119]

Реакция получения полиамидов из аминокислот, а также из диаминов и дикарбоновых кислот протекает с выделением воды и имеет обратимый и равновесный характер. Для смещения равновесия в сторону образования высокомолекулярного продукта выделяющуюся воду удаляют из сферы реакции. [c.80]

В зависимости от способа проведения и строения исходных мономеров реакция поликонденсации может идти как равновесная и как необратимая. Необратимая поликонденсация обычно протекает с большой скоростью. Обратимая поликонденсация осуществляется, как правило, с малой скоростью. Так, из диаминов и дикарбоновых кислот образуются полиамиды. Процесс обратимой поликонденсации, как и обычная конденсация, характеризуется константой равновесия К и константами скорости прямой и обратной реакций. В момент равновесия скорость образования высокомолекулярного соединения равна скорости его деструкции. Если обе реакции второго порядка и если условно принять, что функциональные группы участвуют только в реакциях поликонденсации и не участвуют в побочных процессах, то фактическая скорость и образования продукта поликонденсации за промежуток временит будет равна [c.197]

Окисление жидких м-парафинов С14—С20 в дикарбоновые кислоты. Метод превращения указанных углеводородов в смесь алифатических днкарбоновых кислот С4—Сю был разработан во ВНИИНЕФТЕХИМе. Окисление жидких парафинов проводится при 140—180 С и давлении 0,6—4 МПа. При 180 °С преимущественным продуктом реакции является янтарная кислота. [c.180]

Этот способ похож на препаративный метод получения нитрилов дегидратацией аминов карбоновых кислот с помощью пятиокиси фосфора. В технике процесс проводят в жидкой или паровой фазе в присутствии катализаторов, действуя на кислоту избытком аммиака. Кроме одноосновных кислот, в эту реакцию можно вводить также дикарбоновые кислоты в этом случае образуются динитрилы — полупродукты, имеющие большое значение для производства полиамидного волокна и синтетических смол. [c.379]

Эта гипотеза была подтверждена исследованиями Ружички. Он показал, что если подвергнуть сухой перегонке ториевые соли дикарбоновых кислот, имеющих одиннадцать пли еще больше атомов углерода, то наряду с различными другими продуктами образуются циклические кетоны с 10—30-членным кольцом. Реакции протекают по следующей общей схеме [c.922]

К. этим процессам относятся реакции совместной поликонденсации диаминов с полиэфирами или дикарбоновых кислот с полиамидами. В нервом случае проводят предварительную поликонденсацию адипиновой кислоты с этиленгликолем, вводя в [c.168]

Реакции с дикарбоновыми кислотами. Реакция полиэпоксидов с д карбоновыми кислотами протекает в две стадии. В первой стадии размыкается кислородный мостик эпоксигруппы с присоединением карбоновой кислоты. Процесс не сопровождается выделением побочных продуктов и может проводиться при сравнительно низкой температуре (до 100°) [c.414]

На практике парафин окисляют при возможно более низкой температуре (около 105—120°). Образующиеся жирные кислоты также подвергаются окислению. С повышением степени превращения парафина (с углублением степени окисления) в продуктах реакции увеличиваются количество веществ, не растворимых в бензине (оксикислоты, дикарбоновые кислоты и т. д.), а также количество низкомолекулярных жирных кислот. В общем окисление доводят до содержания жирных кислот около 30—50%, чтобы по возможности избежать перевеса указанных побочных реакций. Аналогично поступают и при оцисанных ранее процессах замещения, когда требуется устранить слишком сильное образование продуктов дн- и полизамещения. [c.448]

Помимо воздуха, самого дешевого окислителя, в технике используют также окислы азота и азотную кислоту. Не. говоря уже о том, что эти ок)исл ители дороги, их юрименение приводит к повышению содержания дикарбоновых кислот в продуктах реакции. Правда, в последнее время разработан метод, по которому образование дикарбоновых кислот, а также образование азотсодержащих жирных кислот в сильной степени подавлено тем не менее этот метод окисления пока не внедрен в промышленность. [c.449]

Со всеми этими соображениями согласуется также тот факт, что при окислении парафина азотной кислотой, когда образование низших кислот происходит в значительно большей степени, чем при окислении воздухом, дальнейшее окисление высших кислот в дикарбоновые кислоты особенно выступает на первый план. Это было одной из причин, почему окисление азотной кислотой с целью получения кислот С 2—С 8 не Применялось в промышленности. Если не учитывать неизбежных при окислении парафина побочных реакций, результаты опытов Витцеля довольно ясно показывают, что все метиленовые группы обладают по существу одинаковой способностью к окислению. [c.583]

Наиболее хорошо изученными являются процессы получения сложных полиэфиров из дикарбоновых кислот и гликолей. Такие реакций можно назвать самокатализируемыми, в которых дикар-боновая кислота выполняет роль катализатора. [c.162]

R H(0H) H2 0R = R H H OR Blan реакция Блана — получение циклических кетонов нагреванием ангидридов дикарбоновых кислот или нагреванием кислот с уксусным ангидридом адипиновая и пимелиновая кислоты (6 и7 атомов С соответственно) дают кетоны, а янтарная и глутаро-вая кислоты (4 и 5 атомов соответственно) — циклические ангидриды (правило Блана) [c.383]

Последовательные реакции широко распространены. К ним относятся, в частности, реакции гидролиза сложных эфиров дикарбоновых кислот, или сложных эфиров гликолей, или дигалоидо-производных. Кинетику последовательно протекающих процессов радиоактивных превращений можно рассматривать как частный случай кинетики ряда последовательных реакций первого порядка ( 230). [c.473]

Один из основных вопросов механизма превращения метана в ацетилен в электрическом раз])яде — это вопрос о природе активных центров реакции. Ввиду того что в спектре разряда в метане наблюдаются интенсивные полосы СН, а при больших плотностях разрядного тока также полосы j, Фишер и Петерс [277] (вслед за ними также и другие авторы) предположили, что в образовании С2Н2 участвуют как радикалы СН, так и радикалы j, причем один из путей образования ацетилена в зоне разряда связан с гидрированием дикарбоновых радикалов атомарным водородом, который также обнаруживается спектроскопически [309]. [c.181]

Как видно из рис. 113 (стр. 389), при последовательном развитии реакций окисления циклоалканов выход дикарбоновых кислот все более возрастает, и, казалось бы, этим путем кислоты можно получать прямым одностадийным окислением циклоалканов. В дейст зительности из-за образования многих побочных продуктов и за счет сгорания в СО2 селективность окисления по целевой ди-карбонсвой кислоте не превышает 40—50%. По этой причине в [c.391]

Изучение окисления ксилолов в присутствии металлобромидных катализаторов показало, что процесс проходит через два резко разграниченных этапа (рис. 119, кривые 2 и 3). Вначале окисляется только одна метильная группа, и лишь после исчерпания свободного ксилола начинается превращение монокарбоновой кислоты в дикарбоновую, причем вторая стадия протекает медленнее первой. Кривая 4 накопления альдегидов имеет максимум вскоре после начала реакции, а затем концентрация альдегидов снижается, не увеличиваясь и на втором этапе окисления. Таким образом, процесс идет в соответствии со схемой [c.402]

Одностадийный метод окисления ксилолов в дикарбоновые кислоты реализован в промышленности и даже вытесняет прежний многостадийный синтез терефталевой и изофталевой кислот. По имеющ1гмся данным, окисление ксилолов проводят воздухом в растворе уксусной кислоты при 125—275°С (лучше при 150°С) и давлении до 4 МПа. Реактором служит барботажная колонна или аппарат с мешалкой выделяющееся тепло отводят за счет испарения углеводо1рода, воды и уксусной кислоты. Уксусную кислоту и катализатор после отделения продуктов снова подают на окисление, но образующаяся вода замедляет реакцию, поэтому воду надо удалять нз рециркулирующей уксусной кислоты. [c.403]

Полученные данные служат подтверждением предположения о той, что полиэфиры на основе диэфиров дикарбоновых кислот не должны образовывать монокарбоновые киолоты в результате обменных реакций с основой иасла и вызывать коррозию латуни. Такие присадки, будучи введенными в эфирное масло, улучшают его про-тйвозадирные свойства, не повышая коррозионной агрессивности. [c.55]

В принципиально отличном методе в качестве окислителя используется N0 ,8 в качестве катализатора 5е /32/, Два литра трихлорбензола помещают в трехлитровую колбу (с хорош мешалкой) и вводят 200 г 2,6-диметилнафталина и 2 г селена. Смесь нагревают до 195°С и при интенсивном перемешивании пропускают N02 до тех пор, пока в выходящем газе не появятся бурые пары непрореагировавшей N02- Продукт реакции охлаждают и нафталин-2,6-дикарбоновую кислоту отделяют фильтрованием. [c.291]

Декарбоксилирование дикарбоновых кислот — особенно важный метод для большой группы синтезов, основанных на использовании диенового синтеза как стратегической реакции при построении полициклических конструкций (см., иапример, синтез баскетена (273) или бензола Дьюара (279), (см. раздел 2.7.4). В этих синтезах наличие 1,2-дикарбоксильпого фрагмента в промежуточных продуктах обусловлено тем, что диеновый синтез протекает особенно легко с диенофилами типа малеинового ангидрида, содержащими две электроноакцепторные [c.198]

Опубликован патент [16], согласно которому нитрилы высших кислот можно получать следующим образом. В расплавленные карбоновые кислоты пропускают избыток аммиака в присутствии катализаторов дегидратации при температуре, лежащей лишь немногим ниже температуры кипения этих кислот (т. е. при 250—350°). Для парофазного процесса синтеза нитрилов из карбоновых кислот применяют различные катализаторы. Если хотят получить моно- и динитрилы дикарбоновых кислот, например адипонитрил N H2 H2 H2 H2 N, процесс проводят при 350—450° в присутствии фосфата бора [17]. В случае производства нитрилов монокарбоновых кислот, имеющих не менее семи атомов углерода, в качестве катализатора используют силикагель и температуру реакции поддерживают в пределах 425—450° [18]. В Германии адипонитрил получали из адипиновой кислоты и аммиака. [c.379]

Это осуБдествляли проведением реакции в НаО и анализом продуктов методами ЯМР и масс-спектрометрии. И перегруппированные, и неперегруппированные продукты содержали дейтерий, а бутадиен-2,3-дикарбоновая кислота ке содержала. Местонахождение метки было затем определено восстановлением исходного вещества цинком в АсО-Н. [c.392]

Сложные эфиры получают по реакции органических кислот со спиртами с последующим удалением воды. Сложные диэфиры — взаимодействием дикарбоновой кислоты и первичных спиртов или на базе двухатомных спиртов. Второе поколение СЭ, известное под названием полиэфиров, получают этерификацией полиспиртов (полиолов) монокарбоновыми кислотами с образованием так называемой затрудненной структуры эфира [227, 238] [c.200]

Для дикарбоновых кислот прежде всего характерна высокая кислотность. Вьппе уже о гмечалось, что они значительно сильнее одноосновных и лучше растр оряются в воде, В целом >5с для да- фС-юйых кислот присущи те же свойства, что для одноосновных, однаьо имеются и специфические реакции. [c.116]

Нафта левая кислота, пери-нафталиндикар-боновая кислота, во многих отношениях напоминает фталевую кислоту. Подобно фталевой кислоте, она легко образует внутренний ангидрид, который в большинстве реакций ведет себя так же, как фталевый ангидрид. Таким образом, сходство мгжду орто-положением ядре и перн-положением а. молекуле нафталина, иа кото-ул<е раньше, проявляется и у этих дикарбоновых [c.655]

Один из важнейших методов синтеза циклических кетонов основан на сухой перегонке кальциевых солей дикарбоновых кислот. Особенно гладко реакция протекает в случае кальциевых солей адипиновой и пимелиновой кислот, из которых образуются очень устойчивые монокетоны циклопентана и циклогексана. Однако этим путем, хотя и с худшими выходами, можно получить и высшие циклические кетоны (ср. также стр. 911, 919, 922) [c.774]

Кроцетин содержится в шафране в виде диэфира генциобиозы (кро-цина). Сахарные остатки легко отщепляются при щелочном омылении образующийся при этом кроцетин кристаллизуется из пиридина в виде пиридиновой соли, представляющей собой хорошо образованные темно-оранжевые кристаллы. Он имеет элементарную формулу С20Н24О4 и является дикарбоновой кислотой, присоединяющей при каталитическом гидрировании 7 молекул Нг. При окислении его хромовой кислотой образуется 3—4 молекулы уксусной кислоты из этого следует, что в молекуле кроцетина имеются 4 метильные группы в виде боковых цепей. Из них две расположены рядом с карбоксильными группами, так как при укорачивании углеродной цепи на 2 С-атома образуется дикетон. Исходя из этих реакций красящему веществу шафрана приписана следующая формула (Каррер) [c.861]

Лучший метод построения многочленных углеродных р олец заключается в восстановлении эфиров дикарбоновых кислот натрием в нагретом ксилоле. При этом с хорошими выхода.ми получаются ацилоины (а-оксикетоны) в результате следующих реакций (Штол.чь, Прелог) [c.923]

Реакция дикарбоновых кислот с соединениями, содержащими две этилеиоксид-ные группы [c.929]

Этерификация оксикарбоновых кислот или дикарбоновых кислот диолами, если не принимают специальных мер для циклизации, приводит к линейным полимерным сложным эфирам. Реакционная способность концевых карбоксильных или гидроксильных групп при этом не снижается с увеличением размера молекулы. Если реакция проводится в таких условиях, при которых равновесие сильно смещено в сторону полиэтерпфикации (молекулярная перегонка или азеотропная отгонка воды), а побочные реакции предотвращены, то получаются соединения довольно высокого молекулярного веса [c.945]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология