Куртина Гаммета

ПРИНЦИП КУРТИНА—ГАММЕТА [c.177]

Изложенные соображения справедливы при осуществлений асимметрических реакций в условиях кинетически контролируемого процесса при соблюдении оптической обратимости и находятся в согласии с принципом Куртина — Гаммета [862, 863],поскольку в почти тождественных переходных состояниях X и У различия в свободных энергиях обусловлены одним компонентом [(+) -и (—)-катализаторы], и эффективность действия катализатора определяется разницей в свободных энергиях переходных состояний для систем с (-Ь)-и ( )-катализаторами. [c.301]

При выводе этого уравнения исходили из того, что селективность в данном случае контролируется кинетически (принцип Куртина -Гаммета) [14]. На рис. 10, а проиллюстрирована разница в свободной энергии переходного состояния, а на рис. 0, б показана зависимость между значением ДДС и энантиомерным избытком, [c.44]

Конечный результат эпоксидирования прохиральных ациклических аллильных спиртов позволяет предсказать оценка величины напряжения в диастереомерных переходных состояниях, обусловленного взаимодействием заместителей в положениях 1,2 и 1,3 [246], в соответствии с принципом Куртина— Гаммета, [c.92]

Раскрытие кольца происходит с различной скоростью [360]. Соотношение полученных диастереомеров определяется принципом Куртина — Гаммета. При размыкании азлактонного кольца эфирами ь-аминокислот доминирует образование оь-пептида. При образовании пептидной связи по азлактонному механизму степень рацемизации зависит как от тенденции образования азлактона, так и от скорости размыкания азлактонного кольца аминокомпонентом. Важную роль играет при этом нуклеофильность аминокомпонента. [c.172]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология