Непредельные дикетоны Непредельные оксимы

Если в реакцию с магнийорганическими соединениями вводятся производные дикарбоновых кислот, непредельных кислот, окси- и хлорзамещенных кислот, то наблюдаются те же особенности в течении реакции, какие отмечались выше для диальдегидов и дикетонов и соответственно для альдегидов и кетонов, имеющих в радикале двойную связь, гидроксильную группу или галоид. [c.272]

Для построения кольца В необходимо было превратить дикетон (15) в Д -Зр-оксипроизводное (20). С этой целью в -энантиомер соединения (15) путем бромирования и последующего дегидробромирования была введена Д -связь и получен непредельный дикетон (18). Образование из последнего енолацетата и последовательное восстановление его калием в жидком аммиаке и алюмогидридом лития привело к диолу (19). 3-Окси-группа в нем защищалась трифенилметильной группировкой, 14-окси-групна окислялась по Оппенауэру и после гидролиза защитной группировки был получен кетон (20) [629, 633], идентичный так называемому кетону Кестера — Логеманна, образующемуся при окислении холестерина [634]. В дальнейших реакциях использовалось соединение (20), полученное из природных источников, и поэтому синтез Робинсона следует считать формальным полным синтезом. [c.180]

Однако до настоящего времени синтезировано и исследовано сравнительно небольшое число производных циклических р-дикетонов. Было показано, что в зависимости от строения и активности р-дикетоны и непредельные нитросоединения реагируют в различных молекулярных соотношениях. Так, нитроэтилен реагирует с димедоном в присутствии катализатора (триэтиламина) и даже без катализатора в количестве двух молей, замещая оба атома водорода на нитроэтильный остаток. Индандион конденсируется также за счет обоих атомов водорода метиленовой группы с нитроэтиленом, р-нитростиролом, фурил- и тиенилнитроэтиле-ном. Реакция димедона с р-нитростиролом, м-окси- и л-окси-р-нитростиролом протекает так, что арилнитроалканы образовали лишь продукты одномолекулярного присоединения [c.275]

Поиски простейших путей синтеза этого ценного душистого вещества продолжаются. Недавно [347] путем циклизации ундекандиона-2,5 получен с почти количественным выходом дигидрожасмон (Пг), а циклизацией соответствующего непредельного 1,4-дикетона — цис-жасмон [348, 349]. Синтезу 3-метил-2-амил-А2-циклопен-тенона (дигидрожасмона) посвящены многочисленные работы (см. стр. 193). В работе Эриксона и Коллинса [350], напечатанной в 1965 г., описан новый синтез дигидрожасмона исходя из природного 3-метил-2-окси-Д2-циклопентенона по следующей схеме [c.97]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология