Защитные группировки

Отсюда ясно, что для успешного синтеза белков необходимо последовательное присоединение аминокислот с малой степенью образования побочных продуктов. Этого можно добиться, используя защитные группировки для аминогрупп, карбоксильных групп и боковых цепей, потенциально способных участвовать в реакции. В качестве примера вернемся к синтезу Gly-Ala если аминогруппа глицина защищена (превращена в химически неактивную), то взаимодействие молекул глицина между собой невозможно. Далее, если карбоксильная группа аланина также защищена, то единственная возможная реакция — взаимодействие карбоксильной (активированной) группы глицина и аминогруппы аланина с образованием искомого дипептида. [c.68]

ВОС-группа легко удаляется при мягкой кислотной обработке с образованием газообразного изобутилена и углекислого газа (что еще больше сдвигает равновесие в правую сторону). Для удаления защитной группировки можно ис- [c.70]

Как недостаток этой защитной группировки следует отметить, что трифтор-ацетильные производные аминокислот легко рацемизуются. Защита удаляется обработкой гидроксидом натрия при комнатной температуре в этих условиях больщинство остальных защитных групп не затрагивается. [c.76]

Использование дигидропирана для блокирования спиртов хорошо известно. Как блокирование, так и удаление защитной группировки происходит в присутствии кислоты [c.164]

В этой главе рассматриваются все известные защитные группировки, за исключением тех, которые применяются только для защиты аминогрупп в синтезе пептидов, так как этот вопрос обсуждается в статье Буассона (стр. 158). При этом менее известным защитным группам уделяется больше внимания, чем хорошо изученным и ши- [c.190]

Поиски новых, улучшенных защитных групп продолжаются постоянно, и в связи с этим здесь можно указать на два фактора. Во-первых, методы, применяемые для защиты амино-, гидроксильных и меркаптогрупп, часто совпадают, и защитные группировки, пригодные для одной из них, могут быть использованы для двух других групп. При этом нужно учитывать изменения в основности соединений при переходе от алифатических аминов через ароматические амины, спирты, меркаптаны и фенолы к карбоновым, фосфи-новым и сульфокислотам. Во-вторых, следует отметить взаимный характер многих защитных групп например, амины можно защитить конденсацией с альдегидами и кетонами, и наоборот. Имея в виду эти два фактора, можно, во всяком случае предположительно, расширить случаи применения многих защитных групп. [c.191]

Другие защитные группировки для аминогруппы [c.378]

Вследствие полифункциональности углеводов возможно получение нх производных как по гидроксильным, так и по карбонильным группам. Некоторые из вводимых группировок можно использовать как защитные группировки. [c.158]

По химическим принципам многочисленные методы получения производных аминокислот можно разделить на две большие группы. К первой группе относятся методы, при использовании которых молекула аминокислоты как таковая не затрагивается — ее функциональные группы блокируются так называемыми защитными группировками. Методикам защиты аминокислот посвящена обширная литература. Для второй группы методов характерно су-, щественное изменение молекулы аминокислоты, причем эта группа в свою очередь подразделяется на подгруппы. При химическом превращении одна или несколько функциональных групп аминокислоты замещаются на менее полярные группы или элиминируются в ходе направленной деградации молекулы аминокислоты. Пиролиз в этом смысле составляет исключение он приводит к полному разрушению исходного соединения., [c.310]

Для получения частично метилированных производных обычно используют соответствующим образом защищенные моносахариды, защитные группировки с которых удаляют после метилирования. Синтез частично метилированных сахаров является сложной проблемой, сходной с проблемой синтеза частично замещенных производных сахаров, необходимых для синтеза олигосахаридов (см. гл. 17). [c.160]

СООН-Защитные группировки. В таблице 6 приведены сложно-эфирные группировки, используемые в настоящее время для защиты карбоксильной функции. [c.131]

Защитные группировки для функциональных групп боковых цепей аминокислот. В ходе пептидного синтеза обычно оказывается необходимым защищать функциональные группы боковых цепей аминокислотных остатков в любом случае следует блокировать -- Н -группы лизина и Н-группы цистеина. Блокирование других боковых функциональных групп не всегда строго обязательно. [c.133]

Фталоильные и другие производные. — Из множества предложенных защитных групп некоторое применение иашла фтало-ильная (Шихан, 1949 Кидд, 1949). Фталоильные производные получают нагреванием аминокислоты с фталевым ангидридом. После образования пептидной связи соединение обрабатывают спиртовым раствором гидразина и соляной кислотой, при этом освобождается аминогруппа, а защитная группировка отщепляется в виде фталилгидразида (Инг и Манске, 1926). Расщепление фталоильных производных идет быстрее, чем гидрогенолиз карбобензоксипроизводных, для завершения которого иногда требуется несколько дней. [c.677]

При действии на имидазол гексаметилдисилазана образуется 1-триметилсил ил имидазол [308]. Триметилсилильная группа используется в гетероциклическом ряду в качестве защитной группировки.. Кроме того, она легко замещается на другие лабильные заместители, например ацильные, что также используется в органическом синтезе. [c.98]

Только недавно были впервые синтезированы 2Н- и 4Н-пира-ны — чрезвычайно реакционноспособные соединения, о которых пока известно сравнительно мало. 3,4-Дигидро-2Н-пиран и 2,3-дигидрофуран легко образуют циклические эфиры енолов. Дигид-ропиран нашел широкое применение в органическом синтезе в качестве защитной группировки для спиртов, так как он легко превращается в ацеталь при кислотном катализе. Ценность этих про- [c.372]

Уретановая группа — наиболее важная защитная группировка аминогруппы отдельные примеры приведены в табл. 23.6.1. Уретановая структура (5) обеспечивает удобный и гибкий способ защиты аминофункции в виде сложноэфирного производного, поскольку соответствующие карбаминовые кислоты (6) самопроизвольно декарбоксилируются в нейтральных и в кислых средах [c.372]

Сложные эфиры карбоновых кислот и углеводов первоначально использовали для характеристики углеводов, так как они обычно хорошо кристаллизуются (особенно ацетаты н бензоаты). Сложноэфирную группу широко применяют в качестве защитной группировки, она легко вводится реакцией с соответствующим хлорангид-ридом или ангидридом кислоты в присутствии пиридина или другого катализатора. Ацилирование О-глюкозы смесью уксусного ангидрида с серной кислотой дает термодинамически более устойчивый а-аномер, поскольку в кислой среде протекает аномеризация а- и р-пентаацетатов. Однако в холодном пиридине ацилирование происходит быстрее, чем мутаротация непревращенного сахара, и, следовательно, соотношение образующихся аномерных ацетатов отражает аномерный состав исходного моносахарида. В горячем уксусном ангидриде в присутствии ацетата натрия (катализатор) мутаротация протекает гораздо быстрее ацетилирования, а так как экваториальный аномер ацилируется с большей скоростью, чем аксиальный, в конечном продукте будет преобладать р-пен-таацетат. [c.171]

Оксазолиновые производные моносахаридов, поскольку они устойчивы в щелочной, нейтральной и слабокислой средах, были использованы для синтеза 2,6-диаминосахаров обнаруженных в последнее время в различных антибиотиках. В таких синтезах оксазолиновый цикл выполняет функцию защитной группировки, блокирующей амино- и оксигруппу одноЕременно. После введения в молекулу моносахарида второй аминогруппы оксазолиновая защита снимается кислотным гидролизом. Так, например, при синтезе 2,6-диамино-2,6-дидезокси-0-маннозы исходный [c.277]

Защитная группа. Тритильную группу нельзя считать удовлетворительной в качестве защитной группировки для нуклеозидов, поскольку гликозидные связи довольно лабильны в кислых условиях, необходимых для ее удаления. Например (Корана и сотр. [1,2 ) в уридиновом производном (За) невозможно осуществить уда- [c.365]

Однако при введении в защитную группировку одной, двух или трех метоксильных групп скорость гидролитического отщепления в 80%-ной уксусной кислоте повышается в 10 раз на каждую введенную группу. Введение /г-метоксильных групп увеличивает скорость реакции трнтилгалогенида со вторичной гидроксильной группой и таким образом ограничивает избирателыюсть реакции с первичным гидроксилом в положении 5, Наилучшее соотношение этих противоположных факторов достигается в случае Д. и его производного (Зв), [c.365]

Он также показал возможность селективного восстановления более реакционноспособной группы диона (5). Для восстановления менее реакционноспособной из двух кетогрупп диона (7) чешские исследователи [9] защищали 3-кетогруппу превращением в пирро-лидиновый енамин (8), восстанавливали 17-кетогруппу и удаляли защитную группировку. Следует отметить, что еналпшы восстанавливаются Ь1А1Н4 — А С1з в эфире. [c.189]

Одинаковая легкость гидрирования тройных связей и ароматических нитрогрупп при их одновременном присутствии в молекуле субстрата обычно обуславливает образование смесей продуктов восстановления. Описано применение полисульфида кобальта [141] и рутения на носителе [134] для селективного восстановления нитрогруппы в нитроалканах при давлении водорода 70 атм. При использовании рутения на угле или оксиде алюминия легкость гидрирования уменьшается в ряду R = СН > АгС = СН ArNOs > АгС = R ж RNOj. Увеличение стерического окружения тройной связи облегчает селективное восстановление нитрогруппы. Удобной блокирующей группой является группа Ме2С(0Н), которая может быть легко введена в молекулу терминального алкина и легко удалена из нее [схема (7.121)]. Так, восстановление 2-метил-4-(3-нитрофенил) бутин-З-ола-2 проходит с 100%-й селективностью по амину (50 °С, 3,5—4 атм Нг) над рутением на угле. Защитную группировку удаляют действием каталитического количества гидроксида натрия в толуоле [схема (7.122)]. [c.301]

NH 2-Защитные группировки, В таблице 5 приведены наиболее распространенные защитные группы для N-концевых и N -aMHHO-групп. [c.128]

Блокирование боковых N-кap6oк иaмидныx групп аспарагина и глутамина в пептидном синтезе применяется сравнительно редко. В некоторых случаях все же приходится использовать защитные группировки, наиболее употребительны из них группы 18 и 19. [c.138]

Фосфатная группировка защищается f)-циaиэтильнoй группой, которая может быть снята обработкой щелочью. В фосфотриэфир-ном методе в качестве второй Р-защитной группировки используют п- или о-хлорфенильные группы. Для их элиминирования применяются аммиак или ароматические альдоксимы. [c.355]

Смотреть страницы где упоминается термин Защитные группировки: [c.635] [c.529] [c.96] [c.120] [c.55] [c.117] [c.178] [c.186] [c.90] [c.448] [c.555] [c.332] [c.273] [c.369] [c.189] [c.273] [c.369] [c.156] [c.187] [c.207] [c.231] [c.59] [c.294] [c.295]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология