Поправка Шеппарда

Поправку Шеппарда можно вводить только в тех случаях, когда выполняются следующие условия [c.48]

Величина /1 /12 называется поправкой Шеппарда, она связана со смещением дисперсии при группировании. [c.30]

При небольшом числе наблюдений (менее 500) или при обычной группировке, такой, например, как это было сделано в табл. 3.2, поправку Шеппарда вводить не надо. [c.49]

Центральные моменты, определяемые по формулам (1.1), зависят от количества разрядов, на которые разбиваются исходная статистическая совокупность. Влияние объединения в разряды можно в значительной степени устранить, употребляя поправки Шеппарда. Исправленные центральные моменты (выраженные, как и р, в единицах измерения) находят по формулам [c.27]

Вычисление дисперсии и среднего значения можно еще упростить, если воспользоваться более грубой группировкой, чем та, которая указана в табл. 3.2. Но при этом как показал В. Шеппард, дисперсия оказывается завышенной на величину к /12, где Л—величина интервала группирования. Для исключения этой систематической ошибки вводят так называемую поправку Шеппарда, вычитая из дисперсии, подсчитанной по грубой группировке, величину, равную к /12. В качестве примера в табл. 3.3 приведены результаты вычисления дисперсии и среднего значения по данным предыдущего примера, сгруппированным для величины интервала /г = 0,03. [c.46]

Из данных выражений видно, что три последних момента связи, полученных по квантованным значениям величин ф1,. . фт> 1, 1 Я1 не равны моментам связи, определенным по неквантованным значениям этих величин. Для устранения неточности в нахождении моментов связи вследствие эффекта квантования но уровню можно в случае слабой связи между параметрами воспользоваться поправками Шеппарда (при достаточно сильной связи между параметрами поправки будут более сложными ). [c.191]

При определении эмпирической дисперсии по ряду распределения вводятся поправки на группировки (поправки Шеппарда), которые связаны с заменой индивидуальных значений, попавших в данный интервал, серединой этого интервала (см. также стр. 191). Несмеш енная оценка дисперсии 8 находится по дисперсии несмещенной оценки 8 , рассчитанной по ряду распределения [c.304]

ЧТО где-то около 3000 сл" должна появляться полоса поглощения, которая соответствует валентным колебаниям водородного атома, связанного с атомом углерода при тройной связи у монозамещенного ацетилена. Кроме того, следовало ожидать, что эта полоса довольно интенсивна н мало зависит от строения остальной части молекулы, тем более что в данном случае невозможно присоединение каких-либо других заместителей к тому же углеродному атому, у которого находится атом водорода. Эти предположения были подтверждены на практике Рендалл и др. [3] приводят математически обработанные данные для ряда молекул, у которых поглощение, соответствующее валентным колебаниям СН, обнаруживается в интервале 3390—3290 сл", а Шеппард [4] приводит значения 3300 сл" для бутина-1 и 3305 сл для винилацетилена (спектры комбинационного рассеяния). Уотиз и сотрудники [5, 6] изучили 12 монозамещенных ацетилена и установили, что эта полоса появляется у них приблизительно при 3270 сл". Однако они отметили, что из-за низкой дисперсии каменной соли в этой области полученные ими значения частот на 20—40 сл" ниже тех, которые были получены для некоторых из этих соединений по спектрам комбинационного рассеяния поэтому для приведения найденных ими значений в соответствие с другими данными должна быть введена такая поправка. Интересно отметить, что полоса валентных колебаний СН у НСЫ [7] тоже появляется при ЗЗИ сл" это свидетельствует о том, что на указанную полосу поглощения не оказывает заметного влияния природа другого атома, соединенного с углеродом тройной связью. [c.88]

Кроме того, можно ожидать, что полоса имеет умеренную интенсивность и мало зависит от строения остальной части молекулы, тем более, что в данном случае невозможно присоединение каких-нибудь других заместителей к тому же углеродному атому, у которого находится атом водорода. Эти предположения были, конечно, подтверждены экспериментально Рандалл и др. [3] приводят математически обработанные данные для ряда молекул, у которых поглощение, соответствующее валентным колебаниям =С—Н имеет место в интервале 3390—3290 см- а Шеппард [4] приводит значения 3300 см- для бутина-1 и 3305 см для винилацетилена (спектры комбинационного рассеяния). Уотиз и др. [5, 6] изучили 12 монозамещенных ацетилена и установили, что эта полоса появляется у них приблизительно при 3270 см-. Однако они отметили, что из-за низкой дисперсии каменной соли значения в данной области на 20—40 см- ниже тех, которые были получены для некоторых из этих соединений на основании спектров комбинационного рассеяния, и для приведения найденных ими значений в соответствие с другими данными должна быть введена такая поправка. [c.68]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология