Эмпирическое определение

Рассмотрением концепции Филлипса — Ван Фехтена закончим обзор методов эмпирического определения ионности связи в кристаллах. Что касается иолуэмпири-ческого вычисления эффективны.х зарядов на атомах в кристаллах, то наилучшим, с нашей точки зрения, является кристаллохимический вариант метода электроотрицательностей. [c.109]

Составить нужное нам уравнение относительно просто, если известно общее уравнение физико-химического закона, согласно которому протекает изучаемый процесс. Наша задача сводится к эмпирическому определению численных значений коэффициентов уравнения на основе результатов исследований. Такое уравнение называется полуэмпирическим. [c.40]

Эмпирическое определение характеристик надежности аппарата в специальных испытаниях или в эксплуатации. Этот путь возможен лишь после создания аппарата и поэтому может проводиться только с целью подтверждения заданного уровня надежности или определения ее фактического уровня. [c.222]

Уравнение (62) является аналогом (61), но с эмпирически определенными значениями коэффициентов 0,6 и 0,55 вместо теоретических з ачений 0,518 и 0,67. Это, не имеющее большого значения, различие вызвано использованием показателей 2 и 1/8 соответственно вместо 3/2 и 1/6. [c.290]

Попытки представить реакционную способность реагентов в виде суммы или произведения величин Хх и оказываются успешными для достаточно узких реакционных серий (т. е. достаточно узкого интервала значений л и у). Для них эмпирическое определение параметров уравнений (3.8), (3.12) и (3.13) позволяет удовлетворительно интерпретировать многочисленные опытные данные. [c.50]

Именно на основе периодического закона стало возможным описывать свойства элементов точнее, чем нри их эмпирическом определении, и предсказывать существование еще не открытых элементов с такой характеристикой их свойств, которая подтверждалась только в самых точных экспериментах. Триумфом периодического закона называют открытие П, Лекока де Буабодрана, сообщившего в 1875 г. о найденном им элементе галлии, свойства которого совпали с предсказанными свойствами менделеевского экаалюминия. Такое же открытие предсказанного Д. И. Менделеевым экабора, названного скандием, последовало в 1879 г. оно принадлежит Л. Нильсону, [c.47]

Значит, предел детектирования зависит не от величины фонового тока /о, а только от поперечных сечений ионизации газа-носителя и анализируемого вещества и числа ионизирующих частиц, излучаемых радиоактивным источником в ионизационное пространство в единицу времени. При точных количественных анализах необходимо учитывать, что расчет поперечных сечений ионизации молекул по формуле (1) является приближенным, так как при атом не принимаются во внимание связи между атомами. Кроме того, природа газа-носителя также оказывает влияние на эффективное поперечное сечение ионизации. Поэтому при высоких требованиях к точности анализа необходимо, как и при работе с другими детекторами, эмпирическое определение поперечных сечений ионизации или относительных поправочных коэффициентов. [c.138]

По второму варианту [320] фосфор осаждают в виде фосфоромолибдата и избыток Mo(VI) титруют комплексоном III. Определение проводят по току его окисления на враш аюш,емся танталовом электроде при 1,2 в (отн. н.к.э.) на фоне ацетатного буферного раствора при pH 4,6. Отмечается непостоянство состава осадка, что требует эмпирического определения фактора пересчета. [c.62]

В принципе инфракрасный спектр и спектр комбинационного рассеяния любой молекулы могут быть вычислены путем прямого решения уравнения Шредингера без использования приближения Борна — Оппенгеймера. Однако такое решение обычно считается слишком трудным для практического применения, хотя в данном направлении ведется определенная работа. Решение задачи о колебаниях чаще всего основывается на введении внутренних координат смещения, описывающих смещения атомов из их равновесных положений, а также эмпирически определенных силовых постоянных. Наиболее подробные исследования колебаний включают определение силовых постоянных из экспериментальных колебательных спектров с последующим вычислением спектра по этим постоянным. Успех исследования оценивается по тому, насколько хорошо согласуются между собой рассчитанные и экспериментальные спектры. [c.326]

Настройка кривой регрессии таким способом значительно проще, чем ее эмпирическое определение. Такой способ 6 настоящее время применяется только в одном ультразвуковом де- [c.218]

Квантовомеханические расчеты энергии межмолекулярного взаимодействия с учетом зависимости этой энергии от ориентации взаимо-действующ,их систем проводились только для простейших случаев для взаимодействия атома с двухатомной молекулой [16—19] и для взаимодействия двух двухатомных молекул [18—26]. Для учета анизотропии дисперсионного взаимодействия некоторые сложные молекулы рассматривались как асимметрические трехмерные осцилляторы [27—31]. Выбор формы потенциала Ф для взаимодействия сложных молекул с адсорбентом на основании таких расчетов, по-видимому, пока практически невозможен. Вместе с тем определение зависимости потенциальной энергии Ф межмолекулярного взаимодействия сложной молекулы с адсорбентом от ее ориентации у поверхности на основании экспериментальных адсорбционных данных также практически невозможно из-за недостаточной чувствительности термодинамических характеристик адсорбции к модели этой зависимости. Кроме того, такие эмпирические определения формы потенциала Ф необходимо было бы проводить для каждой интересующей нас системы в отдельности. Вместе с тем модели потенциалов, учитывающие зависимость межмолекулярного взаимодействия от ориентации молекул, применяемые при расчетах свойств разреженных газов, по-видимому, не годятся для расчетов свойств адсорбционных систем, так как адсорбционные свойства более чувствительны к геометрическому строению молекулы, чем свойства объемных газов. [c.243]

На практике при заданном параметре трехчастичного взаимодействия (или t) мы должны различать две температуры 1) температуру, при которой обращается в нуль и = 1 — 2х и которую мы могли бы назвать затравочной 0-температурой, и 2) температуру, которая соответствует значению w = w (i), лежащему на линии раздела, и при которой большая цепь является квазиидеальной. Мы на-зовем эту температуру 0(i) перенормированной 0-точкой. Большинство способов эмпирического определения точки компенсации базируется на 0. Например, можно определить 0, исходя из требования близости размера цепи R к его идеальному значению [c.345]

Абсорбтивную часть оптического потенциала нельзя получить однозначно, исходя только из данных по упругому рассеянию. Для ее эмпирического определения требуется также дополнительная информация по сечениям поглощения и реакций, к обсуждению которых мы и переходим. [c.242]

При использовании эмпирически определенных мультипольных амплитуд полные сечения можно разделить на электрические и магнитные компоненты. Для реакции ур - л п это проиллюстрировано на рис. 8.2. Из этого примера видно, что электрический дипольный вклад с заряженным з-волновым пионом в конечном состоянии важен не только вблизи порога, на также и в области резонанса и выше. Резонанс А (1232) некогерентно складывается с широким электрическим дипольным фоном. [c.301]

Возможны и другие аналитические способы расчета Со на основании эмпирически определенных зависимостей т] (у) в области малых у, удовлетворяющих условию существования предела интеграла I (х) при X 0. [c.359]

Несколько лучшие результаты без дополнительных эмпирических определенных констант получаются при расчете по уравнению для реакции первого порядка, тормозящейся пропорционально увеличению концентрации продуктов реакции [c.442]

Сравнительный метод в калориметрии заключается в проведении градуировки калориметра путем эмпирического определения эффективной теплоемко- сти данного калориметра с помощью эталона (бензойной кислоты) и проведении калориметрических испытаний по сжиганию эталона и испытуемого вещества практически в аналогичных условиях. [c.210]

Таким образом, можно считать, что характер взаимодействия атомов А в кристаллах А в общем такой же, как ж в молекулах А Х2 + 2- Поэтому для нашей цели наиболее удовлетворительным способом эмпирического определения резонансных параметров и, в частности параметра р, была бы их оценка по электронной структуре молекул А Х2 +2 — желательно по УФ-спектрам, подобно тому как это делается в полуэмпирической квантовой химии сопряженных систем [135]. Для соединений углерода действительно можно получить такую оценку параметра р, причем двумя разными способами. (Заметим все же, что ни один из них не основан на непосредственных данных УФ-спектроскопии алканов ввиду отсутствия в настоящее время достаточно полной экспериментальной информации.) [c.104]

Как ясно из предыдущего, по экспериментальным термодинамическим данным очень легко отличить монофункциональные гидрофобные частицы L от монофункциональных гидрофильных. Именно опыт и привел к эмпирическим определениям понятий гидрофобной гидратации и гидрофобного взаимодействия. В литературе неоднократно публиковались сводки свойств растворов, характерных для гидрофобного и негидрофобного поведения растворенных веществ (см. [7, 12, 55, 56]), которые очень хорошо помогают для выявления полярно противоположных случаев. [c.87]

ЭМПИРИЧЕСКОЕ ОПРЕДЕЛЕНИЕ КУЛОНОВСКИХ И РЕЗОНАНСНЫХ ИНТЕГРАЛОВ [c.164]

Эмпирическое определение кулоновских и резонансных интегралов. , , . . ......,, . ........... 164 [c.236]

Однако при промежуточных значениях Е внутренняя поверхность активно участвует в реакции, что легко обнаруживается по значениям эмпирически определенных констант уравнения скорости реакции. [c.178]

Однако, чтобы получить эти результаты, Ри и Эйрингу пришлось сделать значительное допущение принять, что изменение свободной энергии при активации системы бензол—нитрующий реагент, обусловленное введением заместителей, должно рассматриваться как результат проявления лишь чисто кулоновского взаимодействия атомов в молекуле. Эти допущения свели работу Ри и Эйринга в значительной мере к эмпирическому определению зависимости между строением и скоростями превращений конкретных органических молекул. [c.12]

Исследование процесса намораживания в аппаратах непрерывного действия проводились в основном в квазистационарном приближении (работы Н.И. Гель-перина, Н.Ф. Фомина, В.Б. Ржевской, В.Г. Пономаренко и др.), когда в каждый момент времени распределение температур соответствует установившемуся состоянию. Игнорирование теплоаккумулирующего влияния стенки барабана занижает скорость процесса вымораживания. При этом квазистационарное приближение для тонких пленок приводит к большому расхождению теоретических и практически получаемых результатов. Отклонение от реального процесса учитывалось эмпирически определенными поправочными коэффициентами. Все эти методы обладают одним общим недостатком. Обоснованные для некото-poi o проверенного экспериментально интервала параметров, они часто непригодны для других параметров процесса. [c.363]

Все промышленные катализаторы крекинга содерн< ат окиси кремния и алюминия. Были приготовлены гакже активные катализаторы, состоящие из окисей циркония и кремния и из окисей магния и кремния, но по различным причинам они не полумили промьпнлениого применения. Первоначально катализаторы приготовлялись исключительно из глин. Позднее стали применяться синтетические катализаторы, которые составляют сейчас основную массу используемых катализаторов (70%). Еще на первой стадии развития крекинг-процессов было найдено, что эффективность различных катализаторов может меняться в широких пределах. Были разработаны стандартные методы для эмпирического определения активности катализаторов. Такие методы не только дали вoзмoнiнo ть контролировать производство катализаторов, но также помогли разработке новых более совершенных катализаторов. Эти методы [1, 7, 15] основаны на определении активности катализатора в стандартных условиях, приближающихся к условиям работы промышленных установок. [c.152]

Поверхностные дефекты могут оказывать влияние на водородное или сульфидное растрескивание умеренно- или высокопрочных сталей в пластовых водах, содержащих сероводород. Заметная склонность к растрескиванию в этих средах вынуждает значительно понижать допустимый уровень напряжений, чтобы избежать опасности разрушения. Так как прочность стали связана с ее твердостью, эмпирически определенная максимально допустимая твердость по Роквеллу Нц = 22, что отвечает пределу текучести примерно 1,37 МПа [631. Критические значения коэффициента интенсивности напряжения для стали в водных растворах HjS свидетельствуют, что указанный уровень твердости соответствует критической глубине поверхностных дефектов около 0,5 мм [64]. При такой или большей глубине дефекты дают начало быстрому развитию трещин. Поскольку избежать дефектов такого размера практически очень трудно, в нефтяной промышленности, имеющей [c.153]

Давление гидроразрыва пород на любой глубине можно прогнозировать с помощью уравнения (9.4), в котором это давление подставляют вместо pf, если известно значение k для данного региона. Методы эмпирического определения ki описаны Итоном, а также Метьюзом и Келли. Хотя логические обоснования этими авторами различны, оба метода основаны главным образом на степени уплотнения глинистых сланцев, определяемой по данным электрического или акустического каротажа, и корреляционной зависимости степени уплотнения с наблю- [c.364]

На рис. 9.2 приведены эмпирически определенные калибровочные кривые для Ре и N1 в бинарных сплавах Ре—Ni при ускоряющем напряжении 30 кВ и угле выхода г 5 = 52,5°. Кривые был И получены с помощью девяти тщательно проалализирован-ных гомогенных эталонов [254]. Излучение сильно по- [c.168]

Известно, что любое твердое тело хара1ггеризуется некоторой поверхностной энергией, которая измеряется работой, необходимой для перемещения внутренней частицы твердого тела на его поверхность. Таким образом, частицы, выведенные на поверхность, обладают некоторым избытком энергии. На поверхности твердого тела формируется поверхностный слой, в котором концентрируется избыточная энергия. Этот избыток энергии поверхностного слоя, отнесенный к единице поверхности, называют удельной поверхностной энергией и обозначают а. Размерность о указывает на близость понятий поверхностная энергия и поверхностное натяжение , используемых для характеристики жидкостей. Физический смысл понятия поверхностное натяжение жидкости идентичен понятию поверхностная энергия твердого тела , однако имеются и коренные отличия а твердых тел от о жидких. Из-за однородности жидкости (или бесструктурного строения) ее поверхностное натяжение ст не зависит от направления действия разрывающей силы. Удельная поверхностная энергия кристаллических твердых тел зависит от направления приложения сил (поскольку всегда существует анизотропия кристаллов), твердости минералов, температуры, а также среды юмельчения. Тонкое измельчение не осуществляется избирательно по заданным направлениям, поэтому при характеристике поверхности пользуются некоторым усредненным значением ст, которое находят эмпирически. Определение удельной поверхностной энергии основано на методах определения твердости минералов — царапании, шлифовании, вдавливании или же измерении теплоты растворения (или смачивания) дисперсных порошков. [c.806]

Известно, что распределение напряжений в растянутой тонкой пластинке вблизи трещины определенной формы можно рассчитать с помощью классической теории упругости. Так, Инглис [373] рассмотрел случай эллиптического отверстия и полученные результаты экстраполировал на случай трещины. Однако его расчеты непригодны, если материал проявляет пластичность или высокоэластичность. При этом зависимость деформации от напряжения не подчиняется закону Гука, и нарушается условие бесконечной малости деформации. Соответствующая обработка была проведена и для пластоэластических деформаций [374]. Однако математическое описание конечных деформаций в рамках принятого метода невозможно. В связи с этим был применен метод эмпирического определения напряжений в вершине надрыва для образцов, находящихся в высокоэластическом состоянии [375]. Метод основан на измерении эффекта фотоупругости в микроскопической области вблизи надреза в тонкой полоске прозрачного каучука. [c.121]

Для эмпирического определения yNA-кoн тaнты связи /у д используется соотношение между магнитной дипольной амплитудой и яN-амплитудой /зз. Согласно соотношению (8.7) экспериментальные амплитуды имеют то же самое отношение (e/g) х X (цр-// )/2, что и борновские члены (8.36) в этом канале. Вследствие этого отношение /yNд//л также должно равняться этой величине [c.311]

Позднее и ряд других исследователей прищел к выводу о необходимости сохранения бренстедовского определения кислот и к целесообразности выделения группы веществ, подобных кислотам. Это уже рассмотренные протокислоты Кольтгофа и другие. В 1949 году Шатенщтейн заключил свой обзор теорий кислот и оснований так Всестороннее изучение свойств и особенностей разнообразных кислотоподобных соединений при их реакциях с основаниями, углубление знаний в области строения молекулярных соединений позволит в дальнейщем заменить эмпирическое определение кислотоподобных веществ новой теоретически и экспериментально обоснованной классификацией . Одна из первых попыток подобной классификации предпринята Мулликеном, который насчитал около сорока типов и подтипов реакций между обобщенными кислотами и основаниями. [c.563]

Несмотря на то, что использование водорода может привести к серьезной дискриминации по массам при абсолютном определении изотопных распространенностей [8091, этот метод лишен недостатков при достаточном количестве эталонных образцов, используемых для контроля воспроизводимости измерений и калибровки прибора [347]. Использование молекулярного водорода исключает необходимость введения поправок на наложение пиков изотопов других элементов. Кроме того, эта область низких масс в спектре свободнее от пиков, вызываемых примесями или фоном. Анализ смесей водорода, дейтерия и трития был описан Мак-Интиром и Поттером [1354], которые создавали равновесные условия в смеси при помощи катушки Тесла и использовали в своих вычислениях эмпирически определенные константы равновесия. Другие исследователи определяли дейтерий в легких неполярных водородсодержащих соединениях. [c.86]

Главный недостаток предложенной модели в том что она требуем эмпирического определения йараметров для каждого вида сырья. [c.24]

Кислоты и кислотоподобные веп ества реагируют с основаниями по механизму донорпо-акцепторного взаимодействия. Уже упоминалось (стр. 24), что последнее пе сводится только к образованию новой ковалентной связи с использованием пары электронов донора. Более десяти лет тому назад в монографии Теории кислот и основашш [14, стр. 259] оговаривалось, что всестороннее изучение свойств и особенностей разнообразных кислотоподобпых соединений при их реакциях с основаниями и углубление знаний относительно строения молекулярных соединений позволит в будущем заменить эмпирическое определение кислотоподобного вещества повой, теоретически и экспериментально обоснованной классификацией. [c.26]