Рандалл

Любое вещество может находиться в трех агрегатных состояниях газообразном, жидком и твердом. Наименьшее влияние сил межмолекулярного взаимодействия наблюдается в газообразном состоянии, так как плотность газов мала и молекулы их находятся на больших расстояниях друг от друга. Газы, находящиеся при температурах, значительно превышающих их критическую температуру, и при давлениях ниже критического, мы может считать идеальными . К идеальным газам применимы статистика Максвелла — Больцмана и уравнение состояния идеального газа Клапейрона — Менделеева (с. 16). Однако при точных расчетах нужно вносить поправки на межмолекулярное взаимодействие (Рандалл, Льюис). Величины критической температуры (абсолютная температура кипения — Д. И. Менделеев) и критического давления зависят от строения молекул газа. При понижении температуры ниже Гкрит и при повышении давления газ начинает конденсироваться и под-действием межмолекулярных сил между отдельными молекулами вещество переходит в жидкое состояние. [c.93]

Чтобы избежать этого, Габерман [1], Рандалл и Бы-ховский [2] предложили метод, основанный на реакции между сульфидом кальция, хлоридом магния и водой. Ниже дано описание этого метода и способа сжижения сероводорода. [c.109]

Уровни вращательной энергии основного колебательного состояния Н2О впервые были определены Мекке и его сотрудниками [2831, 690, 1605] на основании анализа вращательной структуры полос в колебательно-вращательном спектре НаО. В дальнейшем Рандалл с сотрудниками [4335, 3366] исследовали с высоким разрешением чисто вращательный спектр паров воды в области от 17,8 до 555 см , что позволило авторам работ [3366, 1754] определить 230 уровней вращательной энергии Н2О от / = О до = 14и. В 1952 г. Бенедикт, Классен и Шоу [724] на спектрометре с большой дисперсией исследовали вращательную структуру полосы V2, расположенной в области от 770 до 2222сл и весьма точно определили положение 255 уровней вращательной энергии Н2О до = 18 ц. Тейлор, Бенедикт и Стронг [3951], используя многоходовую высокотемпературную кювету, получили чисто [c.198]

Чисто вращательный спектр HDO в значительной части расположен в микроволновой области. В инфракрасной области ряд линий чисто вращательного спектра HDO наблюдали Фюзон, Рандалл и Деннисон [1636]. По микроволновым спектрам в работах [4008, 3883, 3881, 2684, 699, 4196, 2222, 716, 1822, 3311, 1494] с высокой точностью были измерены частоты 18 вращательных переходов в основном колебательном состоянии молекулы HDO Результаты этих измерений Познер и Страндберг [3311] пытались использовать для нахождения значений вращательных постоянных и постоянных центробежного растяжения молекулы HDO. Свои вычисления авторы работы [3311] основывали на использовании формул второго приближения квантово-механической теории возмущений для уровней вращательной энергии многоатомных молекул. Однако для нахождения вращательных постоянных и постоянных центробежного растяжения молекулы HDO по частотам вращательных переходов в микроволновом спектре требуются более точные теоретические основания для численных расчетов, чем те, которые были приняты Познером и Страндбер-гом [3311]. [c.203]

Чисто вращательный спектр D2O в далекой инфракрасной области (23—135 лк) исследовали Фюзон, Рандалл и Деннисон [1636]. На основании результатов измерений, полученных этими исследователями, в работах [1636,1754] были определены уровни вращательной энергии D2O в основном колебательном состоянии до = 15. Следует отметить, что частоты чисто вращательных переходов в основном колебательном состоянииD2O были определены в работах [699, 1822, 3311, 1494, 1219] с большой точностью по микроволновым спектрам. [c.204]

Результаты измерений давления паров брома были рассмотрены и обобщены Льюисом и Рандаллом [2604] и позднее Келли [2355]. Предложенным этими авторами аналитическим выражениям для зависимости теплоты испарения брома от температуры соответствуют значения АЯ1>298,15 = 7,588 ккал моль [2604] и 7,685 ккал моль [2355]. [c.275]

Теплота образования HgS может быть также определена на основании результатов измерения равновесия реакций, в которых участвует этот газ. Измеренные Поллит-цером [3289] значения константы равновесия реакции йода с сероводородом приводят к величине ДЯ7298,15 (HjS, газ) = — 4,81+0,20 к/сал/жоль [1516]. Данные по равновесию реакции образования HgS из элементов, приведенные в книге Льюиса и Рандалла [283], позволили Быховскому и Россини [813] вычислить ДЯ идв (H2S, газ) = = — 5,0 ккалЫоль. [c.342]

Значения теплоты образования метаборной кислоты в газообразном состоянии, полученные в работах Рандалла и Маргрейва [3369а1, Уайта и др. [42391 и Меши, Чупки и Берковича [28536], находятся в хорошем соответствии. На основании этих данных в Справочнике принимается [c.744]

Инфракрасный спектр поглощения газообразного хлорида магния изучали Бюхлер и Клемперер [1001, 1002] и Рандалл, Грин и Маргрейв [3369]. Спектр комбинационного рассеяния Mg la не изучался. [c.815]

Рандалл, Грин и Маргрейв [3369] получили на приборе Бекмана инфракрасный спектр поглощения газообразного Mg la, находящегося при температуре 1000°С. Поскольку используемый авторами прибор имел длинноволновый предел при 400 слг , они смогли наблюдать только одну частоту, связанную с антисимметричным валентным колебанием, для которой было найдено значение Vg = 588 лишь на 9 отличающееся от величины, полученной Бюхлером и Клемперером [1002]. Частота Vi, экспериментально не наблюдавшаяся, может быть вычислена на основании оцененных значений силовых постоянных Mg lg. Рандалл и др. [3369] оценили значение Vj равным 297 (расчет проводился по уравнени- [c.815]

При выборе значений термодинамических функций окиси свинца в конденсированном состоянии (см. предыдущий параграф) используется теплота перехода красной модификации РЬО в желтую. Помимо результатов, полученных при измерениях э. д. с. соответствующих элементов ДЯаэв.и = 327 [3822] и 527 кал моль [562], эта величина была вычислена на основании определения растворимости этих модификаций в растворе щелочи. Рандалл и Спенсер [3368а] нашли таким методом значение 348 кал моль, а Гарретт и др. [1654] — 465 кал моль. На основании этих измерений для теплоты перехода красной модификации окиси свинца в желтую было принято AH s.w = 0,4 + 0,1 ккал моль. Совпадающее значение было рекомендовано в работе Миллара [2912] и в справочнике Бюро стандартов США [3508]. [c.941]

Рандаллом и Ги в предположении, что, согласно теории Брегга (см. А. I, 10 и 11) о структурах кристаллических силикатов, стекла содержат атомы и ионы. На основании вычислений Васашерна (см. А, I, 16 и 17) характер кислородных упаковок в стеклах можно определить по их влиянию на преломляющую способность. Обозначая объем отдельного атома или иона [c.189]

Вычисленные по первой формуле молекулярные объемы превосходно согласуются с непосредственными их определениями, тогда как второе уравнение дает разброс значений показателей светопреломления стекла. Здесь, очевидно, сказывается влияние деформации ионов Рандалл и Ги при вычислении ионной рефракции кислорода вместо значения 4,6, данного Васашерной, применяли величину 3,90 для обычных стекол и 3,56 — для боро-силикатных. Уравнение Гладстона послужило основой для вычислений по правилу аддитивности молекулярной рефракции стекол, произведенных Бильцем, Вейбке и Шрэдер-Трёгеромб (в частности, более новые вычисления Кордеса см, Е. I, 97), [c.190]

Этот метод, обычно приписываемый Малони и Шуберту, но впервые предложенный Рандаллом и Лонгти-ном [30], использует диаграммы, представляющие [c.117]

Числа эти взяты частично из известной сводки А б е г г а-Ауэрбаха-Лютера-Друкера (1911 —1929) и частично из различных новых работ (Льюис-Рандалль и др.). Все они не вполне точны, так как не всегда удается устранить диффузионные потенциалы и кроме того пересчет на с = 1 не всегда возможен достаточно точно из-за незнания точных величин активностей ионов в водных растворах. Числа справедливы для 18 и несколько меняются с температурой [c.396]

Штокмайер, Каванаг и Майкли [1 ] пытались согласовать спектроскопические измерения с произведенными ранее исследованиями равновесий. Слабым местом их работы является допущение аномально больших ангармонических колебаний в молекуле серного ангидрида, Дон Иост и Рэссель [ ] указывают на частное сообщение Стевенсона, получившего, с использованием старых данных Льюиса и Рандалла,. АР = —16.96 ккал., но эту работу сам автор так и не счел возможным опубликовать, почему она и не может быть здесь обсуждена. [c.30]

В случае соединений, содержащих только одну изолированную двойную связь, абсорбционный пик обычно находится в интервале 1680—1620 см причем подавляющее большинство соединений поглощает в области 1660— 1640 см К Барнс и др. [1] приводят около 20 соединений, которые обнаруживают поглощение в области 1660— 1640 слг валентные колебания С=С были отнесены к этой области также в других многочисленных фундаментальных исследованиях малых молекул углеводородов. Так, например, Шеппард [2] обнаружил для бутена-1 полосу при 1645 см.- которую он отнес к этим колебаниям, а Томпсон и Торкингтон [3] указывают на наличие полосы около 1650 см у ряда галоидных аллилов и ал-лиловых спиртов. Ряд примеров соединений, для которых колебания С=С также отнесены к этой области, приводится в работе Рандалла и др. [4], например изобутилен с полосой при 1637 см пропилен и бутен-2 с полосами при 1647 смгК [c.43]

Кроме того, можно ожидать, что полоса имеет умеренную интенсивность и мало зависит от строения остальной части молекулы, тем более, что в данном случае невозможно присоединение каких-нибудь других заместителей к тому же углеродному атому, у которого находится атом водорода. Эти предположения были, конечно, подтверждены экспериментально Рандалл и др. [3] приводят математически обработанные данные для ряда молекул, у которых поглощение, соответствующее валентным колебаниям =С—Н имеет место в интервале 3390—3290 см- а Шеппард [4] приводит значения 3300 см- для бутина-1 и 3305 см для винилацетилена (спектры комбинационного рассеяния). Уотиз и др. [5, 6] изучили 12 монозамещенных ацетилена и установили, что эта полоса появляется у них приблизительно при 3270 см-. Однако они отметили, что из-за низкой дисперсии каменной соли значения в данной области на 20—40 см- ниже тех, которые были получены для некоторых из этих соединений на основании спектров комбинационного рассеяния, и для приведения найденных ими значений в соответствие с другими данными должна быть введена такая поправка. [c.68]

В литературе имеется очень мало сведений о положении указанных полос для ряда соединений однако Барнс и др. [18] привели таблицу, указывающую их положение для ряда моно- и дизамещенных кроме того, в серию углеводородных спектров АНИ включают в настоящее время значительное число спектров ароматических веществ. Последние служат хорошей иллюстрацией относительных смещений полос, происходящих при изменении веса и относнт тьного расположения заместителей в кольце. Однако исследованные соединения близки по своей природе и, таким образом, не отражают полного интервала поглощения индивидуального соединения, содержащего различные заместители. Рандалл и др. [19] привели более чем для 50 ароматических соединений, исследованных в их лаборатории, приблизительные интервалы характерных частот, равные 1613—1600 см и 1504—1493 см- Колтун [20] дал более точные соотношения, пользуясь данными о большом числе ароматических веществ, исследованных в лабораториях Американской цианамидной компании. Каннон и Сатерленд [42] также обсуждали соответствующие соотношения для ароматических соединений и опубликовали спектры более ста таких соединений различных типов. Приведенные ниже сведения включают результаты изучеш1я спектров, полученных в лаборатории автора (около 200 спектров ароматических соединений и спектров АНИ). Исследования ароматических соединений проводились в широких масштабах, и рассматриваемые закономерности могут считаться твердо установленными. Тем не менее, как будет показано, интенсивности полос очень различны, а в некоторых случаях полосы имеют вид лишь слабых выступов на крыльях других полос, и их трудно распознать. [c.83]

Эти соединения похожи на хлорангидриды кислот, так что характерный для них интервал частот колебаний С=0 должен быть таким же, как у последних, или несколько сдвинутым в сторону более высоких частот. Подробных сведений об этих соединениях не имеется, но Колтуп [5] на основании данных своей неопубликованной работы приводит интервал 1790—1770 см который не противоречит этому предположению. Рандалл и др. [1] привели значение частоты для этилхлоркарбоната, которое соответствует данным Колтупа (1785 слг . [c.152]

Все ангидриды дают две полосы поглощения карбонила. Их положение зависит от того, имеет ли место сопряжение карбонильной группы или нет, а также входит ли эта группа в состав напряженного пятичленного кольца циклического ангидрида. Рандалл и др. [1] обратили, однако, внимание на тот факт, что указанные две полосы всегда находятся приблизительно на одном и том же расстоянии одна от другой (около 60 см ), что служит очень полезным ориентиром при их идентификации. Вещества с открытой цепью имеют следующие типичные значения частот [c.152]

Это соотношение неприменимо к лактонам с двумя карбонильными группами в одном и том же шестичленном цикле. Вассерман и Циммерман 23] исследовали мезолактид и бензилид, у которых карбонильные полосы находятся в интервале 1767—1757 см , а Рандалл и др. [17], приводят для дегидроуксусной кислоты значение 1721 см . Для некоторых соединений, по-видимому, имеют место сложные эффекты взаимодействия, вслед схвие чего невозможна интерпретация смещений полос. [c.224]

Вторичные амиды ( -монозамещенные амиды). (Открытая цепь). Было изучено очень большое число вторичных амидов. Рандалл и другие [5] составили таблицу ча- [c.252]

Указанная область частот характерна только для нейтральных продуктов, так как амиды, содержащие карбоксильную группу, обнаруживают отклонения и обычно имеют амидную полосу I при значительно меньших частотах. Например, этиловый эфир гиппуровой кислоты поглощает в обычной области, а именно при 1650 в то время как свободная кислота [5] имеет амидную полосу I при 1597 слгК Рандалл и др. [5] установили, что из многих амидокислот этого типа, которые были ими исследованы, только а-амидокислоты поглощают ниже 1618 см , в то время как иным образом замещенные кислоты поглощают в интервале 1680—1618 см причем подавляющее больщинство из них поглощает вблизи нижней границы этого интервала. [c.254]

Первичные амиды. R ONH2. Все первичные амиды имеют вторую менее интенсивную полосу, расположенную очень близко к основной полосе карбонильного поглощения. Обычно ее интенсивность составляет примерно от /г до /з интенсивности полосы СО. Эта полоса расположена в интервале 1650—1620 сж" при более низких частотах, чем полоса СО (твердые вещества) [4, 5, 9]. Рандалл и др. [5] сообщают, что в редких случаях эта полоса сдвинута относительно полосы карбонильного поглощения в сторону высоких частот, но это не подтверждается данными этих авторов о спектрах простых амидов. В таких случаях трудно было бы установить, происходит ли смещение полос или изменение интенсивностей. Иногда в спектрах веществ, исследуемых в твердом состоянии, обе полосы располагаются настолько близко одна к другой, что наблюдается только одиночная полоса. Однако вследствие того, что эти две полосы смещаются в противоположных направлениях при изменении состояния вещества, может быть установлено наличие обеих этих полос. Например, фенацетамид в твердом состоянии имеет одну широкую полосу при 1645 см которая в спектре разбавленного раствора разрешается в виде двух полос при 1678 и при 1580 см [5]. [c.258]

Рандалл и др. [5] заметили у всех исследованных ими незамещенных амидов полосу в области 1418—1399 см , которая отсутствует в спектрах N-замещенных амидов. [c.264]

У соединений этого типа карбонильное поглощение, соответствующее амидной полосе I, вероятно, должно иметь, как и в случае обычных амидов, меньшую частоту благодаря наличию группы NH. Однако остаток С—О—R должен влиять противоположным образом, так же как и для сложных эфиров, у которых полоса карбонильного поглощения соответствует более высоким частотам, чем у кетонов. Это и наблюдается в действительности по крайней мере для уретанов, исследованных Рандаллом и др. [5], и карбаматов, которые были изучены нами. Амидная полоса I ряда уретанов находится в интервале 1736—1700 сж" [5], тогда как у небольшого ряда различных замещенных карбаматов эта полоса появляется в области 1710—1690 см К Амидная полоса II у соединений с группой NH имеет нормальные частоты, и это обстоятельство можно рассматривать как некоторое подтверждение отнесения амидной полосы II к деформационным колебаниям NH, а не к связи С—N. В последнем случае можно было бы ожидать большего смещения полосы при замене С—N—С— на С—N—О— Сам уретан поглощает [c.266]

Спектры производных мочевины исследовались Томпсоном, Никольсоиом и Шортом [25], а также Рандаллом и др. [5], но полностью интерпретировать полученные ими результаты не удается, так как спектры часто являются сложными, и весьма возможно существование различных диполярных и енольных форм. У полностью замещенных мочевин имеется полоса поглощения СО вблизи 1660 сл< , и 8 этой же области наблюдается [c.267]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология