Ангидрид корреляционный

Кинетические параметры для большого числа процессов гетерополиконденсации ароматических диаминов с дихлорангидридами дикарбоновых кислот в различных органических растворителях при разных температурах были найдены Курицыным [421. На основании анализа обширного экспериментального материала в работе [42] выведено корреляционное уравнение, которое предсказывает влияние строения реагентов, растворителя и температуры на относительную реакционную способность аминогрупп в ароматических диаминах и хлорангидридных групп в дихлор-ангидридах дикарбоновых кислот. В табл. 4.2 приведены значения кинетических параметров для двадцати систем, определенные по указанному корреляционному уравнению. Для проверки надежности такого метода нахождения констант элементарных реакций (4.78) Курицыным [42] были решены на ЭВМ уравнения (4.79) со значениями констант для двадцати приведенных в табл. 4.2 систем. Рассчитанные таким способом кинетические кривые сопоставлялись затем с экспериментальными зависимостями конверсии от времени. При этом оказалось, что для всех двадцати систем теоретические и экспериментальные кинетические кривые находились в удовлетворительном согласии. Пример такого сопоставления для систем 1 и 5 из табл. 4.2 приведен на рис. 4.4. [c.101]

Вычисленные значения постоянных чувствительности для рассматриваемых каталитических реакций к изменению структуры ариламина ( = - 3,10) и кислотного катализатора ( = 0 8 ) практически совпадают с рядом таковых, полученных для реакций бензоилгалогенидов с ариламинами, катализируемых уксусной кислотой ( /° = 2,72 - 2,98 / /) и каталитической реакции уксусного ангидрида с м-хлоранилином в присутствии различных фосфиновых и карбоновых кислот (J =0,79 Д/). Совпадение корреляционных параметров для обоих рядов кислот в указанных процессах, а также обнаруженная в настоящей работе ожидаемая высокая каталитическая активность фосфиновых кислот, по-видимому, свидетельствует об однотипном бифункциональном механизме катализа рассматриваемыми кислотами, суть которого отражает приведеаная выше схема. [c.1067]