Корреляционный параметр полимеров

Эффективные дипольные моменты (в дебаях) и корреляционные параметры полимеров и гидрированных мономе >ов [c.270]

Корреляционный параметр изменялся ог величины, характеризующей полярный полимер, до величины, соответствующей бесконечному разбавлению мономера в неполярном растворителе, Это подтверждает высказанную ранее точку зрения о характере молекулярного взаимодействия в сополимерах (глава IV). [c.293]

По уравнению (26) рассчитывается величина эффективного дипольного момента р ф.= Рой. Если при этом известно значение дипольного момента звена цепи полимера цо, то можно определить значение корреляционного параметра д, характеризующего заторможенность вращения звеньев цепи полимера вследствие их взаимодействия. [c.269]

Уменьшение корреляционного параметра связано с наличием взаимодействия между полярными звеньями полимерной цепи, (Приводящего к некоторой ориентации звеньев и уменьшению эффективного дипольного момента, рассчитанного на звено эф. полимера меньше Нэф. гидрированного мономера. [c.270]

Хотя точность определения дипольных моментов и соответственно параметров корреляции в растворе значительно выше, чем в высокоэластическом состоянии, примерное равенство корреляционных параметров в растворе и при температурах выше температуры стеклования указывает на определяющее влияние внутримолекулярного взаимодействия в макромолекулах на высокоэластические свойства полимеров. [c.263]

Альтернативным к используемому в разделе III подходу, основанному па применении математического аппарата теории ветвящихся случайных процессов, является теоретико-полевое рассмотрение ансамблей разветвленных макромолекул [3]. Возможность использования методов теории ноля связана с тем, что производящий функционал распределения Гиббса вероятностей состояний таких статистических ансамблей может быть представлен в виде континуального интеграла по случайному полю, пропорциональному флуктуирующей плотности звеньев или химически реагирующих функциональных групп. Вычисление этого интеграла методом перевала при е О приводит к термодинамическим потенциалам теории среднего поля, а для расчета поправок к ним по малому параметру е необходимо учитывать флуктуации поля с помощью специальных методов теории возмущений применительно к функциональным интегралам. Для этого в разделе IV развита диаграммная техника, которая применена также к расчету парных корреляционных функций. Наиболее эффективен этот метод нри построении статистической теории разветвленных полимеров, учитывающей кроме химических, также физические (объемные) взаимодействия молекул. В таком варианте теория учитывает термодинамическое сродство полимера с растворителем и поэтому описывает фазовые переходы в процессе образования полимерных сеток. [c.147]

Разработка новых методов оценки и исследований свойств полимеров и их стандартизация, создание высокоточных и быстродействующих приборов, установление все большего числа строгих корреляционных зависимостей различных свойств материалов с их строением, структурой и параметрами переработки— все это увеличивает число характеристик материалов,которые могут быть использованы в качестве технологических и применены в повседневной практике. В то же время развитие физической химии, реологии и механики полимеров, создание новых процессов переработки, базирующихся на достижениях фундаментальных исследований, вызывает необходимость дополнительного введения новых показателей технологических свойств материалов. Это во многом стимулирует исследования технологических свойств полимерных материалов во взаимосвязи с кх фундаментальными характеристиками, с одной стороны, и параметрами процессов переработки, с другой. В последующих разделах это будет проиллюстрировано на ряде конкретных примеров. [c.191]

Причина создавшейся ситуации состоит, по нашему мнению, в ограниченности, противоречивости и отсутствии сравнительных опытных данных, необходимых для установления количественных зависимостей. Поэтому основное внимание мы сосредоточили, во-первых, на накоплении и сопоставлении сравнительного экспериментального материала, относящегося к разным полимерам, гомологическим и генетическим рядам углеводорода, и, во-вторых, на установлении корреляционных зависимостей между диффузионными характеристиками низкомолекулярных компонентов в полимерных матрицах и их молекулярными параметрами. [c.77]

Как видно из табл. 17, при бесконечном раэбавлении в растворах гидрированных мономеров корреляционный параметр g равен единице, поскольку взаимодействие между полярными группами в этом случае отсутствует. В растворах же полимеров корреляционный л ара метр меньше единицы. [c.293]

Влияние заторможенности внутреннего вращения на дипольный момент было обнаружено при исследовании полимеров различной структуры. В табл. 9.3 приведены эффективные дипольные моменты, рассчитанные на мономерное звено некоторых полимеров, дипольные моменты соответствующих низкомолекулярных соединений и йеличины корреляционных параметров. [c.262]

Эффект структурообразовапия в суспензиях, вызванный взаимодействием между фазами, оценивается реологическими методами, в частности по предельному напряжению сдвига. Предельное напряжение сдвига в растворах полимеров, содержащих наполнители, существенно зависит от характера связи полимер — наполнитель. Наблюдается корреляция [12—14, 123] между статическим предельным напряжением сдвига суспензии наполнителя в растворе полимера и прочностью наполненных материалов (пленок). На рис, Х,1 приведена корреляционная зависимость этих параметров для системы бутадиен-стирольный каучук — [c.341]

Как уже отмечалось выше, зависимость между индивидуальными свойствами и структурой изолированных макромолекул и макроскопическими свойствами полимеров в блоке является достаточно сложной. Поэтому на современном уровне полимерной науки, которая развивается на основе самых общих представлений о специфических особенностях ценных молекул, по мере дальнейшей детализации теории удается лишь косвенно выяснить связь между индивидуальными характеристиками макромолекулы и йекоторыми физическими свойствами полимера. Иначе говоря, в настоящее время предсказания теории можно использовать лишь для нахождения корреляционных соотношений между структурой и свойствами полимера. Например, вряд ли можно говорить о возможности описания физических свойств расплавов или концентрированных растворов полимеров в терминах индивидуальных характеристик макромолекул. Задача детального обсуждения зависимости между различными макроскопическими свойствами и молекулярным строением полимера выходит за рамки предмета настоящей главы, и поэтому мы рассмотрим лишь два параметра, а именно температуру плавления и температуру стеклования полимера, которые, по-видимому, проявляют наиболее четкую связь со структурой макромолекул. Кроме того, анализ этих свойств подтвердит высказанную ранее идею о том, что молекулярная структура не является единственным фактором, определяющим макроскопические свойства полимера. [c.164]

Липатов и Мышко также наблюдали корреляционную зависимость между адгезионной прочностью и термодинамическими параметрами. В частности, им удалось показать, что адгезионная прочность, измеренная методом нормального отрыва, и поверхностное натяжение отвержденного полимера изменяются в зависимости от количества ПАВ симбатно [127]. Приведенные выше данные о зависимости адгезионной прочности от [c.55]

Это обусловлено несколькими причинами. Во-первых, практически все процессы переработки полимеров сопровождаются вытяжкой расплавов, причем во многих случаях она служит определяющей технологической операцией (например, при формовании плоских и рукавных пленок, волокон, нитей и т. д.). Вот почему физическое и кинематическое моделирование определенных стадий растяжением раснлавов оказывается более адекватным, чем использование сдвигового деформирования. Во-вторых, реологические характеристики при растяжении очень чувствительны к условиям вытяжки и фундаментальным (например, молекулярно-массовым) свойствам испытываемых объектов, и поэтому могут устанавливаться надежные корреляционные зависимости по цепочке строение полимера — параметры деформации — технологичность ири переработке. Наконец, способность расплава к растяжению и прежде всего к накоплению обратимых деформаций во многом определяет степень ориентации полимера и его физико-механические свойства в конечном продукте. [c.223]

Основываясь на описанных выше экспериментальных данных, в качестве экспериментального критерия для определения поглощения жидкости пленкой полиэтилентерефталата при вытяжке можно было бы использовать предельную степень набухания, которая должна быть минимальной. Однако в число жидких сред, не вызывающих существенного набухания полиэтилентерефталата, входят силиконовые вакуумные масла, вода и другие жидкости, инертность которых по отношению к пленке из этого полимера известна. Кроме этого, использование в качестве критерия для прогнозирования эффекта поглощения жидкости экспериментально определяемой величины неудобно. Авторами работы [65] установлена корреляционная зависимость между эффективностью действия жидкой среды на прочность полиэтилентерефталата и расчетным значением параметра растворимости (рис. 1.28). В координатах снижение прочности при растяжении -параметр пастворимости жидкости группа жидкостей, поглощающихся полиэтилелтерефталатом при растяжении, на диаграмме находится в наибольшем удалении от расчетного значения параметра растворимости полимера. Это обстоятельство можно было бы использовать при прогнозировании эффекта поглощения жидкостей, однако по значению параметра растворимости в первую группу попадают среды других групп, например бензол - типичный представитель жидкостей, пластифицирующих полиэтилентерефталат и поэтому охрупчивающих пленку (см. табл. 1.3). [c.48]

В этих исследованиях использовали холестановую спиновую метку, отражающую поведение мезофазы благодаря жесткой структуре самой метки. Параметры порядка, определенные методом ЭПР, не зависят от молекулярной массы полимеров, что согласуется с результатами, полученными из данных ЯМР по оценке параметра порядка мезогенных групп. Обнаружено также увеличение корреляционных времен молекулярных движений как с ростом молекулярной массы, так и прн переходе от ПА-6 к ПА-2 вследствие сильного связывания с полимерной цепью в случае более короткой развязки. Преимущество ЭПР перед ЯМР заключается в более высокой чувствительности [c.331]

В книге приведены расчеты процессов полимеризации при получении полимеров (полиолефинов, полистирола, поливинилацетата, каучуков и др.) с требуемыми структурой и свойствами. Рассмотрены корреляционные соотношения и математические модели, определяющие параметры тепломассопе-реноса, в зависимости от концентрации, молекулярной массы и других характеристик растворов, расплавов и суспензий полимеров. [c.79]

Смотреть страницы где упоминается термин Корреляционный параметр полимеров: [c.292] [c.292] [c.292] [c.294] [c.293] [c.292] [c.294] [c.262] [c.263] [c.178] [c.293] [c.215] [c.129] [c.163] [c.10] [c.250] [c.49] [c.162] [c.38] [c.99] [c.302] [c.81]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология