Бензол схема восстановления натрием в аммиаке

Частичное гидрирование изолированного ароматического кольца представляет значительные трудности, если кольцо не содержит заместителей, облегчающих протекание реакции. Например, не существует катализаторов, восстанавливающих бензол в циклогексен или циклогексадиен. Это объясняется тем, что диены и моноены восстанавливаются легче, чем ароматические соединения. Частичное восстановление бензола легче осуществить другими способами, например восстановлением по Бёрчу (натрий в жидком аммиаке). Типичным примером влияния заместителя на ход реакции является гидрирование фенола, который может быть превращен в циклогексанон в присутствии палладия на угле [78]. Из гидроксибензолов только резорцин образует дикарбонильный продукт (в присутствии родия на оксиде алюминия), тогда как восстановление пирокатехина и гидрохинона прекращается после присоединения 2 моль водорода и образования 2- и 4-гидроксициклогексанонов соответственно [79] [схемы (7.64), (7.65)]. [c.279]

Подтверждением гипотезы Вильштеттера явились наблюдения Шлейка и Бергмана [8], которым удалось в эфирной среде получить ряд нат-рийпроизводных фенилзамещенных этиленов, фульвенов и ароматических углеводородов конденсированного строения эти производные при действии воды или спиртов легко преврашались в соответствующие дигидропродукты. Приблизительно в то же время Циглер [23], Вустер и Райан [24] и Гилман и Рейли [25] при действии натрия, лития, кальция, стронция и бария в среде жидкого аммиака на различные фенилзамещенные этилены получили наряду с продуктами восстановления и полимеризации этих углеводородов также и продукты присоединения перечисленных металлов к этиленовой двойной связи, в которых металл мог быть заменен водородом при действии, например, аммонийных солей. Все эти факты, казалось бы, подтверждают схему, выдвинутую Вильштеттером, но лишь в применении к сравнительно ограниченному кругу веществ, в частности к таким соединениям, в которых двойная связь сопряжена с ароматическим ядром. Бензол и его простейшие гомологи не дают продуктов присоединения с натрием, и до сих пор неизвестно ни одного случая восстановления этих углеводородов амальгамой натрия или раствором натрия в жидком аммиаке. [c.514]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология