Циглера

Влияние природы катализаторов Циглера — Натта иа стереоселективность процесса полимеризации изопрена [c.99]

Начались интенсивные поиски способов получения линейных неразветвленных полимеров. И в 1953 г. немецкий химик Карл Циглер (1898—1973) открыл свой знаменитый титан-алюминиевый катализатор, на котором был получен полиэтилен с регулярной структурой. [c.136]

Из исследований Циглера вытекает, что под влиянием АШд олефины вступают в реакцию олигомеризации. Например, пропилен димеризуется в присутствии трипропилалюминия [5а], растворенного в инертном растворителе. Это экзотермическая реакция, протекающая при 150—250 °С (оптимально 200—210 °С) и под давлением 200 кгс/см2, конверсия достигает 60—95%. Главным продуктом димеризации в данном случае является 2-метилпентен-1 [c.215]

Полимеры бутадиена и изопрена, полученные под влиянием комплексных катализаторов. Применение комплексных катализаторов Циглера — Натта при полимеризации бутадиена и изопрена позволяет получить стереорегулярные полимеры с определенным типом присоединения мономерных звеньев, причем содержание звеньев заданного типа составляет обычно более 90°/о- [c.59]

Каталитические системы Циглера — Натта на основе алюми-нийорганических соединений и солей переходных металлов нашли, как известно, широкое применение в мировой практике для синтеза полиолефинов, а также этилен-пропиленовых и этилен-про-пилен-диеновых каучуков. Резины из указанных каучуков характеризуются высокой стойкостью к окислению, сопротивлением тепловому старению при достаточно высоком комплексе физикомеханических свойств. [c.12]

Создание алюминий-органических катализаторов К. Циглером и смешанных металлорганических катализаторов Д. Натта позволило сначала Циглеру в ла- [c.185]

Сложившееся противоречие можно проиллюстрировать на примере полибутадиенов различного строения. Рассмотрим цис-иош-бутадиен, полученный под влиянием катализатора Циглера — Натта, этот полимер имеет наиболее совершенную микроструктуру среди каучуков данного типа. Практически приемлемым в про мышленности оказался каучук, имеющий индекс полидисперсно- [c.92]

В этой ситуации открытие г ис-1,4-полиизопрена — стереоспеци-фического каучука, практически не отличимого от натурального продукта, — явилось важным шагом вперед в развитии технологии каучуков. Этот новый каучук был синтезирован при использовании металлорганических соединений Циглера (органических соединений лития). Разработка дешевой технологии производства обеспечила полный успех новому продукту. [c.235]

В 1955 г. Циглер [6—8] опубликовал первые результаты опытов по полимеризации этилена под нормальным давлением в присутствии металлорганических соединений. Позднее эти катализаторы в модифицированной форме стали применять для полимеризации различных виниловых соединений. [c.293]

Кинетике полимеризации под действием карбаниона было посвящено несколько исследований [21, 90, 103], но положение осложняется тем, что процесс, катализируемый натрием, — гетерогенный процесс. Наличие переноса цепи было, однако, показано Циглером и Якобом [160], применявшими в, качестве агентов переноса цепей трифенилметан и вторичные амины. [c.161]

До начала 1950-х гг. из этиленовых углеводородов лишь изобутилен использовался для получения каучука в виде сополимера с изопреном (бутилкаучук). Попытки получать каучукоподобные полимеры из более доступных и дешевых этиленовых углеводородов нормального строения не увенчались успехом. Такая возможность возникла после открытия Циглером катализаторов, способных полимеризовать этилен при низких температуре и давлении с образованием высокомолекулярных полимеров. Каучукоподобные сополимеры из этилена и пропилена на катализаторах Циглера были впервые получены Натта [1]. [c.294]

В последние годы крупным потребителем абсолютированного изопропилового спирта стало производство полиолефинов при низком давлении по методу Циглера. В этом случае изопропанол применяется как разрушитель катализаторного комплекса и как промывной агент. [c.49]

Как уже указывалось выше, в мировой практике основным сырьем для получения высших жирных спиртов являются растительные и животные жиры. Исключение составляет установка в ГДР, на которой высшие спирты получают путем гидрирования бутиловых эфиров синтетических жирных кислот, и недавно введенная в эксплуатацию фирмой Континенталь ойл К° (США) установка, на которой в качестве сырья используются алюминий-оргапические соединения, полученные из этилена по реакции Циглера. В ряде стран (США, Япония) имеются относительно небольшие мош ности по производству тридецилового спирта методом оксосинтеза на основе тетрамеров пропилена. [c.138]

Циглер 66, 67 изучавший расщепление солями диазония целого ряда фенольных и анилиновых, производных, установил, что оно [c.16]

Таким образом, когда в 1955 г. появились первые публикации Циглера о новых катализаторах ионно-координационной полимеризации, в СССР уже не только была доказана принципиальная возможность направленной полимеризации изопрена, но и получены несколько тонн полиизопрена с преобладанием цис-1,4-структуры. [c.200]

Поэтому, когда в 1954—1955 гг. появились первые сообщения Циглера и Натта о комплексных катализаторах для полимеризации олефиновых углеводородов, многие исследователи, в том числе и в СССР, независимо друг от друга, применили их для синтеза 1 ис-1,4-полиизопрена. [c.12]

Несмотря на отмеченную выше разницу между натуральным и синтетическими каучуками, последние по сумме технологических, прочностных и эластических свойств могут рассматриваться как полноценные заменители НК. При изготовлении грузовых автопокрышек литиевым полиизопреном может быть заменено до 30—50% натурального каучука. При замене больших количеств НК становятся существенными недостатки этого полимера, обусловленные неоднородностью микроструктуры. При использовании полиизопрена, полученного с катализаторами Циглера — Натта, в ряде случаев имеется возможность полной замены НК. [c.208]

Катализатор типа Циглера — Натта линейный 97% г ис-1,4-звеньев Гуттаперча [c.68]

При полимеризации 1,3-диеновых углеводородов под влиянием металлокомплексных катализаторов (в том числе Циглера — Натта) можно синтезировать полимеры различной микроструктуры, содержащие , А- цис- и транс-), 1,2- и 3,4-звенья. [c.98]

Влияние природы катализаторов Циглера — Натта на стереоселективность процесса полимеризации бутадиена [c.99]

Ионно-координационная полимеризация. Открытое Циглером и Натта явление стереоспецифического катализа позволило синтезировать высокомолекулярные полимеры моно- и диолефинов, отличающиеся исключительно высокой регулярностью построения цепи, в том числе все четыре стереорегулярных полибутадиена изотактический и синдиотактический 1,2-полибутадиены, транс- [c.180]

Полимеризация изопрена под влиянием катализаторов Циглера-Натта. Характерной особенностью реакций полимеризации изопрена в присутствии каталитической системы R3AI + Ti U является резкая зависимость скорости процесса от состава катализатора (рис. 6). Максимальный выход полимера наблюдается при строго эквимолекулярном содержании алюминия и титана. Это соотношение оптимально и с точки зрения получения высокомолекулярного стереорегулярного полимера. При избытке Ti U превалируют процессы катионной полимеризации, приводящие к малорастворимым полимерам, содержащим циклические фрагменты. Катализаторы, полученные при отношениях Al/Ti > 1, приводят к образованию наряду с ч -1.4-полиизопренами олигомерных продуктов — циклических и линейных димеров (тримеров) изопрена. Выход [c.211]

Очень хорошим катализатором для полимеризации пропилена оказалась система КдА + Т1С1д — катализатор, разработанный Циглером и Натта. В этой системе хлор в Т1С1з — собственно катализаторе — является агентом переноса цепи, а гидрид алюминия (или алкила.-тюминий) — сокатализатором. [c.294]

Влияние примесей. Каталитические системы Циглера — Натта весьма чувствительны к ряду примесей, содержащихся в мономерах и растворителе. Наличие их приводит к уменьшению эффективности катализатора и к снижению молекулярной массы сополимера. Влияние некоторых из них показано в табл. 1 [30]. Значительное количество воды, аллена и метилацетилена в мономерах и воды в растворителе не только снижают эффективность катализатора, но и способствуют образованию низкомолекулярных сополимеров, растворимых в ацетоне [31, 32]. Образование низкомолекулярных сополимеров в присутствии воды, по-видимому, связано с одновременным протеканием двух процессов по координационному механизму —с образованием высокомолекулярных сополимеров и катионному — с образованием низкомолекулярных продуктов. Так как в мономерах и растворителе содержится ряд [c.302]

Как и в случае полимеризации ациклических соединений катализаторами Циглера — Натта, скорость полимеризации циклоолефинов, микроструктура и молекулярная масса образующегося полимера определяются не только природой компонентов катализатора, но и их мольным отнощением и условиями приготовления каталитического комплекса. [c.319]

Итальянский химик Джулио Натта (1903—1979) модифицировал катализатор Циглера и разработал метод получения нового класса синтетических высокомолекулярных соединений — стерео-регулярных полимеров 1 . Был разработан метод получения полимеров с заданными свойствами. [c.136]

Рпс. 2 ). Схема димеризации иропена по Циглеру. [c.67]

Крекинг-олефины или чистые олефины с двойной связью, расположенной у конца молекулы, как они могут быть получены полимерйзацией этилена способом Циглера, совместным действием металлического алюминия и водорода при температуре около 120° и давлении превращаются в триал-жилалюминий [56] [c.221]

Мюльхеймский способ полимеризации при нормальном давлении (62 . Ранее упоминавшийся разработанный Циглером с сотрудниками способ полимеризации при нормальном давлении позволяет получать полимеры молекулярного веса от 10000 до 3000000. Катализатор полимеризации (около 1 % от количества получаемого полиэтилена) состоит из триэтилалюминия и четыреххлористого титана. Наилучшая температура реакции около 70°. [c.224]

Сополимеры на основе этилена с пропиленом. Примененне комплексных катализаторов Циглера — Натта позволяет получить аморфные каучукоподобные полимеры при сополимеризации этилена с пропиленом. Двойные сополимеры (СКЭП), а также тройные этилен-пропилен-диеновые сополимеры (СКЭПТ) имеют [c.61]

Реакция теломеризации протекает также со спиртом и олгисью углерода. Так, Циглер нашел, что этилеп теломеризируется с альдегидами, когда реакция возбуждается радикалом, возникающим при разложении азосоеди-иепий Тилле [71]. При этом образуется ряд гомологов метилкетона, которые могут быть разделены перегонкой. Пропионовый п масляный альдегиды реагируют подобным же образом. При полимеризации этилена в присутствии ди-трет-бутилперекиси нри высоком давлении и температуре 120—190° в присутствии спирта получают путем теломеризации смесь высокомолекулярных спиртов [72]. [c.226]

Интересный новый вид полимеризации бутадиена при помощи катализатора Циглера, применяемого для полимеризации этилена в полиэтилен, предложен Вильке [51. Таким иутем мо кио из бутадиена получить с 80— 90%-ным выходом оба стереоизомера циклододекатриена-1,5,9. Этот циклический тример представляет особый промышлеиный интерес в связи с возможностью получения из него додекандикислоты и соответственно ш-амипо-додеканокислого лактама. [c.262]

За период с 1950 г. по 1960 г. в области полиыеризационных процессов с применением специально разработанных катализаторов Циглера и Натта была открыта новая глава, представляющая значительный теоретический и практический интерес. Речь идет о сте-реоспецифической полимеризации. Различные стереоизомерные полимеры, полученные на основе одного и того же мономера в зависимости от хода полимеризации могут значительно различаться по физическим свойствам (температуре плавления, кристалличности, механическим свойствам и т. д.). [c.293]

Синтез этих новых высокомолекулярных продуктов [1—26, 135] оказался возможным благодаря работам Циглера п Натта по нрнмененнго металлорганических смешанных или координационных катализаторов. Такие катализаторные системы позволили наряду с полимеризацией этилена и пропилена осуществить и стереоспеци-фпческую полимеризацию 1,4-бутадпена и изопрена с получением стереокаучуков. По своей пространственной структуре этн новые продукты очень похожи на натуральный каучук и обладают многими ценными свойствами этого каучука. [c.308]

В 1954 г. Циглер и Монтекатини [29] подали заявку на патент по сонолимеризации этилена и а-олефинов, Натта [28] впервые в 1955 г. описал получение аморфных сополимеров. При подробном [c.308]

Метиленциклобутан можно превратить в метил циклобутен путем добавления бромистого водорода с последующей реакцией со щелочью [130]. Метиленциклобутан реагирует неонсиданным путем с реактивом Циглера (К-бромсукцииимидом) и дает смесь 1-бром-1-(бромметил)-циклобутана (56%) с 2-бромметиленциклобутаном (14%) и 1-(бромметил)-циклобутеном (14%) [27]. [c.450]

Металлический натрий известен давно как эффективный катализатор полимеризации бутадиена и изопрена (с 1910 г.) в синтетический каучук. В этом методе полимеризации, как предположили Циглер и другие исследователи, натрийалкилы являются активными агентами [26, 27]. Сравни-тельно недавно был ириготовлен весьма эффективный катализатор полимеризации диенов путем смешения или взаимодействия натрийамила с изопропиловым эфиром [15]. [c.388]

Сначала ограничимся рассмотрением методов, используемых при изучении линейных систем. В основных монографиях, посвященных этому вопросу, описываются классические методы, базирующиеся на решении обыкновенных дифференциальных уравнений. Приближенные методы, такие, как методы Циглера и Никольса, столь важные при наладке уже установленных регуляторов, имеют ограниченное применение при проектировании поэтому в дальнейшем они рассматриваться не будут. В то же время мы обращаем внимание читателя на книгу Такера и Виллса где дано действительно превосходное описание этих методов и которая настоятельно рекомендуется инженерам-тех-нологам, интересующимся этим вопросом. [c.97]

Особенности кристаллизации СКИ, полученного с циглеров-ским катализатором, находят свое отражение при испытаниях на разрыв невулканизованных каучуков и резиновых смесей в условиях различных температур. Прочность образцов СКИ возрастает при более низких температурах, чем прочность НК [22]. [c.207]

С середины 1950-х гг. для поли.меризацни олефиновых и диеновых углеводородов стали широко применяться катализаторы Циглера— Натта, образующиеся при взаимодействии алюминийорганических соединений с соединениями переходных металлов. Каталитические системы на основе алюминийорганических соединений явились высокоэффективными катализаторами и для полимеризации изобутилена. [c.331]

Найдены катализаторы, благодаря которым этилен полимеризуется при низких давлениях. Например, в присутствии триэтил-алюминия (С2Н5)зА1 с добавкой 1лорида титана (IV) Ti l, (катализатор Циглера) полимеризация протекает при атмосферном давлении (получается полиэтилен низкого давления)-, на оксидах хрома (катализатор Филипса) полимер образуется при давлении до 10 МПа (полиэтилен среднего давления). [c.500]

Начала органической химии Книга первая (1969) -- [ c.295 , c.398 , c.573 ]

Реакции нитрилов (1972) -- [ c.213 ]

Действующие ионизирующих излучений на природные и синтетические полимеры (1959) -- [ c.175 ]

Химия и технология синтетических высокомолекулярных соединений Том 9 (1967) -- [ c.142 , c.296 , c.298 ]

Химия и технология основного органического и нефтехимического синтеза (1971) -- [ c.438 , c.670 ]

Общая химия 1982 (1982) -- [ c.500 ]

Общая химия 1986 (1986) -- [ c.485 ]

Органическая химия (1972) -- [ c.142 , c.329 ]

Неорганическая химия (1987) -- [ c.451 ]

Сополимеризация (1971) -- [ c.145 ]

Новые направления химии тиофена (1976) -- [ c.109 ]

Общая химия Издание 18 (1976) -- [ c.495 ]

Общая химия Издание 22 (1982) -- [ c.500 ]

Основы химии высокомолекулярных соединений (1961) -- [ c.0 , c.76 , c.78 , c.296 ]

Технология нефтехимического синтеза Издание 2 (1985) -- [ c.58 , c.59 ]

Органическая химия (1972) -- [ c.142 , c.329 ]

Органическая химия Издание 3 (1980) -- [ c.309 ]

Начала органической химии Кн 1 Издание 2 (1975) -- [ c.275 , c.374 , c.536 ]

Начала органической химии Книга 2 (1970) -- [ c.417 ]

Химия и технология полимеров Том 2 (1966) -- [ c.0 , c.121 , c.170 , c.176 , c.179 , c.192 , c.205 ]

Основы технологии синтеза каучуков Изд 2 (1964) -- [ c.202 , c.313 , c.526 , c.528 , c.532 , c.533 , c.541 , c.543 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология