Бензол восстановление натрием

Циклогексадиен был синтезирован при восстановлении бензола металлическим натрием в жидком аммиаке (в присутствии метанола). [c.269]

Задача 0-62. На нейтрализацию гидрохлорида анилина, полученного восстановлением нитробензола в среде соляной кислоты, пошло 18%-ного раствора гидроксида натрия в два раза больше, чем на нейтрализацию газообразного продукта бромирования 39 г бензола в присутствии катализатора. Выход на стадии бромирования 60% остальные реакции протекают количественно. Определить количество исходного гидрохлорида анилина и его массу. [c.137]

В круглодонную колбу, снабженную дефлегматором Гана, помещают 30 г 3 - (2 - метил - 5 - фурил) - пропен -2- аля,150 мл сухого бензола и 27 г этилата алюминия и нагревают на водяной бане до кипения, пропуская слабый ток азота. Восстановление заканчивается за 2,5 часа. К концу опыта из светло-желтого раствор становится коричнево-красным. Бензольный раствор небольшими порциями приливают к холодной 10-проц. серной кислоте (при.мечание 1), взятой по расчету на полное связывание алюминия (245 мл). Бензольный раствор отделяют, а водную часть дополнительно экстрагируют двумя порциями по 50 мл бензола. Соединенные вытяжки промывают раствором соды, затем водой и сушат прокаленным сульфатом натрия. Бензол отгоняют при небольшом разряжении, а остаток перегоняют в вакууме в токе азота, отбирая сначала широкую фракцию с т. кип. 120—140° при 6 мм. При повторной перегонке этой фракции в вакууме (примечание 2) выделяют 8 г, т. е. 27% теоретического 3-(2 - метил -5 - фурил) - пропен- 2- ола, кипящего при 125 /15 мм. [c.119]

Изучение влияния небольших количеств солей железа на реакцию металлов со спиртами в жидком аммиаке показало, что присутствие 0,00005% железа повышает скорость реакции с литием вдвое, а с натрием— в 50 раз. После этого были достигнуты высокие выходы при проведении восстановления по Берчу натрием и трет-бутиловым спиртом в аммиаке, не содержащем железа. Вероятно, литий казался лучше натрия только потому, что реакция лития со спиртом катализируется железом в значительно меньшей степени, чем реакция спирта с натрием. В действительности натрий в этой реакции обычно так же эффективен, как литий, а иногда явно его превосходит. Только в случае 5-метокси-тетралнна применение лития дало более высокие выходы (63%), чем применение натрия (45%). Восстановление этого соединения протекает особенно медленно, и поэтому здесь имеет значение большая скорость восстановления литием по сравнению с восстановлением натрием. Бот-нер-Бай (1959—1960) нашел, что бензол восстанавливается литием в 60 раз быстрее, чем натрием. [c.114]

Так как галоидопроизводные бензол- и алкилбензолсульфо -кяслот могут быть дегалоидированы амальгамой натрия и другими восстановителями, то отсюда следует, что связанная с бензольным ядром сульфогруппа восстанавливаетсясравнительно трудно. Повидимому, единственным способом восстановления бензолсульфокислоты до бензола и сульфита является электролиз в сильно щелочном растворе и при большой плотности тока [85], Сульфаниловая кислота и л-фенолсульфокислота при этом не изменяются, а все три сульфобензойные и метаниловая кислоты восстанавливаются. [c.209]

Примеры из задач 11 и 22 решаются при помощи табл. 1 и 2, примеры из задач 13 и 29 — с использованием табл. 2 и 3, комбинированные (39—44) построены на материале темы Окисление и восстановление с использованием других методов. В примерах, приведенных в задаче 44, требуется провести сравнение различных синтетических методов, применяющихся в органической химии для построения углеродного скелета и создания функциональных групп. Например, р-фенилэтиловый спирт можно получить и восстановлением эфира фенилуксусной кислоты или фенилуксусного альдегида различными восстановителями, и магнийорганическим синтезом, и конденсацией бензола с окисью этилена и многими другими способами. Очевидно, восстановление фенилуксусного альдегида, который обычно получается по реакции Дарзана,— наименее выгодный путь из-за малой доступности исходного вещества, а реакция фенилмагнийбромида с окисью этилена — достаточно простой способ. Однако побочно при этой реакции образуется а-фенилэтиловый спирт, от которого трудно избавиться перегонкой, и для получения чистого р-фенилэтилово-го спирта в некоторых случаях, может быть, удобнее применять восстановление эфира фенилуксусной кислоты. Вероятно, в качестве восстановителя следует воспользоваться алюмогидридом лития, что гарепа.ративио удобнее и обеспечивает более высокий выход продукта, чем восстановление натрием в спирте (метод Буво — Блана). [c.143]

Пиридин гидрируется легче бензола. При его восстановлении натрием в спирте образуется пиперидин [c.367]

Еще до открытия реакции асимметрического восстановления по Меервейну — Понндорфу — Верлею под действием алкоголята алюминия Деринг и Ашнер ) сообщили, что в растворе бензола алкоголят натрия, полученный из (—)-2-метилбутанола-1, вызывает восстановление фенилизопропилкетона в (—)-фенилизопропил-карбинол (2% и.э.). Было высказано предположение, что в бензоле алкоголят натрия образует связанную ионную пару и действует аналогично алюминию или магнию с образованием катионового мостика в шестичленном переходном состоянии, аналогичном 4и27, однако против этого говорит тот факт, что алкоголят алюминия, полученный из ( )-2-метилбутанола-1, оказывается неактивным в асимметрическом восстановлении [16]. Реагент, приготовленный из первичного спирта, (—)-2-метилбутанола-1, представляет собой особый случай, поскольку у а-атома углерода имеются диастерео-топные атомы водорода, каждый из которых может участвовать в переносе. Таким образом, хиральный центр восстанавливающего агента не входит непосредственно в шестичленный цикл переходного состояния. Аналогичное явление рассмотрено подробно в разд. 5-1.3 и 5.-2.Зг. [c.208]

Для восстановления истоков до вторичных спиртов обычно рекомендуется применять щелочные восстановители, поскольку в кислой среде образуются преимущественно пинаконы. Часто применяют натрии в спирте или натрий по влажном эфире пли бензоле, амальгаму натрия, цинковую вшгь в растворе едкого натра и аналогичные восстановители- Гептанол-2 получается, например, с хорошим выходом при добавлении натрия к водно-спиртовому раствору метил-н-амилиетона [262 . Кетоны часто восстанавливают натрием в водно-эфирных суспензиях. Ненасыщенные кетожы при этом частично гидрируются также по двойной связи. [c.56]

Классическим методом получения- этилбензола является метод этилирования бензола этиленом в присутствии хлористого алюминия . Этилбензол получается также из бромбензола и бромистого этила действием натрия или восстановлением ацетофенонаХамальгамой цинка и соляной кислотой . [c.303]

Амино-2-оксндифенил, по литературным данным, получают восстановлением 2-фенил бензохиноноксима оловом в соляной кислоте [1] или восстановлением З-фенил-4-оксиазо-бензола гидросульфитом натрия в щелочной среде [2]. [c.21]

В отличие от бензола нафталин можно восстанавливать химическими восстановителями. При действии натрия в этаноле он превращается в 1,4-дигидронафталин, а при действии натрия в изопентиловом спирте — в 1,2,3,4-тетрагидронафталин (тетралин). Температура, при которой происходит восстановление натрием, зависит от температуры кипения применяемого спирта более высокая температура реакции при использовании нзопентилового спирта (т. кип. 132 °С) позволяет проводить процесс восстановления глубже, чем более низкая температура реакции в этиловом спирте (т. кип. 78 °С) [c.989]

Изучение действия небольших количеств солей железа на реакцию металлов со спиртами в жидком аммиаке показало, что содержание 0,5- 10 вес. ч. железа приводит к возрастанию скорости реакции для лития в 2 раза, а для иатрия в 50 раз. Поэтому при восстановлении натрием н гпрет-буттюлом по Берчу высокий выход достигается в свободном от примесей железа жидком аммиаке. Очевидно, преимущество лития перед натрием только в том, что реакция натрия со спиртом катализируется железом гораздо в большей степени. В действительности же натрий так же эффективен, как и литий, а в некоторых случаях даже имеет определенное преимущество. Только в случае 5-метокситетралина литий дает более высокий выход (62%), чем натрий (45%). Это соединение восстанавливается особенно медленно, и поэтому большая скорость восстановления литием приобретает решающее значение. Ботнер-Бай [41 нашел, что бензол восстанавливается литием в 60 раз быстрее, чем натрием. [c.109]

Метод обмена с донором цианистого водорода (нерегидроцианиро-вание) был с успехом использован в ряду стероидов (Эрколи, 1953). При получении гормона тестостерона образование циангидрина использовалось для защиты одной из кетогрупп Д -андростен-3,17-диона I, чтобы сделать возможным дальнейшее ее избирательное превращение. Дион I в количестве 20 г растворяли при слабом нагревании в ацетон-циангидрине II, полученном по приведенной выше схеме, и по охлаждении выделяли из раствора кристаллический 17-циангидрин III. Образование этого продукта с высоким выходом в присутствии большого избытка реагента показывает, что в данном случае кетогруппа в насыщенном кольце D является значительно более реакционноспособной, чем 3-кетогруппа, находящаяся в сопряжении с двойной связью. Циангидрин III был затем превращен в этиловый эфир енола IV действием при 65 °С ортомуравьиного эфира в среде сухого бензола и абсолютного этилового спирта, содержащего следы хлористого водорода. При этом твердое исходное вещество быстро растворялось и начинал кристаллизоваться продукт IV. В следующей стадии при восстановлении натрием в н-про пиловом спирте происходило элиминирование цианистого водорода под влиянием основного реагента и восстановление освобождающейся 17-карбонильной группы (атака сзади). Продукт V является этиловым эфиром енола тестостерона и при подкислении реакционной смеси он гидролизуется до тестостерона VI [c.489]

Чистота посуды имеет особое значение. Посуду для анализа тщательно промывают после каждого употребления. Особенно эффективное средство очистки стекла и фарфора — хромовая смесь (дихроматЧ-серная кислота), которую готовят растворением 20—30 г измельченного дихромата калия или натрия в 1 дм H2SO4 (конц.). Очищающая способность этой жидкости заключается в ее окислительном действии. Безводная смесь может реагировать с органическими веществами даже со взрывом, о чем нужно помнить при обработке сосудов с неизвестным содержимым. При разбавлении хромовая смесь теряет свои свойства, ее хранят в толстостенных закрытых сосудах. Если смесь приобретает зеленый цвет (хром восстановлен), она становится непригодной для работы. Для очистки шлифов от смазки лучше использовать органические растворители — бензин, бензол или тетрахлорид углерода. [c.240]

Обработка а-бромкетона G (К = арил, адамантил) эквимо-лярным количеством октакарбонилдикобальта, 5 н. гидроксидом натрия, бензолом и ТЭБА, позволяет за 2 ч при комнатной температуре получить дегалогенированный монокетон с почти количественным выходом. МФК-методика дает прекрасные выходы при отношении G/соединение кобальта, равном 10 1. Иногда 1,4-дикетоны Н образуются в небольших количествах как побочные продукты и редко в качестве основных продуктов [549]. Возможная схема восстановления включает реакцию ОН с Со2(СО)в с образованием иона Со (СО) 4 , который экстрагируется в органический слой. Затем, как полагают, проходят следующие превращения [c.376]

Никелевые катализаторы на носителях — кизельгуре, окиси алюминия, окиси хрома широко применяют для жид о-парофазного процесса гидрирования. Содержание никеля в этих катализаторах достигает 30—50 вес.%. Никель на кизельгуре получают пропиткой кизельгура солями никеля с последующим превращением их в окись никеля. Затем проводят ее восстановление водородом при 300—400° С до металлического никеля (1, 188]. Для гидрирования бензола, фенола, крезолов эффективным является никельокисноалюминиевый катализатор, содержащий около 50 вес. % металлического никеля. Катализаторы подобного состава готовят соосаждением компонентов, например, из растворов алюмината натрия и азотнокислого никеля из смеси азотнокислого Никеля и азотнокислого алюминия раствором углекислого натрия и т. д. После отмывки от продуктов реакции, формовки и сушки катализаторы восстанавливают водородом при 350—400° С. Катализатор № 6523, вырабатываемый в ГДР, содержит около 50 вес. % никеля на окиси алюминия [213]. [c.85]

При нагревании сложных эфиров карбоновых кислот с натрием в кипящем эфире или бензоле происходит бимолекулярное восстановление, в результате которого получается а-гидро-ксикетон (называемый ацилоином) [598]. Реакция, носящая название ацилоиновой конденсации, протекает успешно, если К — алкильная группа. Этим путем были синтезированы аци-лоины с длинными цепями, например R = l7Hз5, но для высокомолекулярных сложных эфиров в качестве растворителя применяют толуол или ксилол. С большим успехом ацилоиновая конденсация использовалась для синтеза циклических ацилои-нов из сложных диэфиров в кипящем ксилоле [599]. В случае шести- и семичленных циклов выходы составляли 50—60 %, для восьми- и девятичленных — 30—40 % [600], а для циклов, содержащих от 10 до- 20 атомов, —60—95 %. Этим способом получали циклы и большего размера. Это один из лучших методов получения десятичленных циклов и циклов большего размера. Реакция использовалась также для синтеза четырехчленных циклов [601], хотя, как правило, хороших результатов [c.332]

Оборудование и реактивы к опытам 10.93-—10.105. Штатив с пробирками. Штатив металлический с лапкой. Горелка. Промывалка с дистиллированной водой. Коническая колба вместимостью 300—500 мл с резиновой пробкой. 8 конических колб на 500 мл с пробками, 2 стакана на 250—300 мл к одиц на 100 мл. Бюкс на, 20—30 мл. Наждачная бумага. Набор пробочных сверл. Пинцет. Нитки. Картон. Технохимические весы. Пинцет. Стеклянная П-образ-ная трубка диаметром 3—4 мм по размеру колбы. Растворы сульфат меди (П), хлорид олова (П), сульфат железа (П) (свежеприготовленный), сульфат или хлорид железа (П1), перманганат калия (0,001 н.), роданид калия или аммония, иодид калия, фторид натрия, гексациано-(П1)феррат калия Кз[Ре(СЫ)б], гексациано-(П)феррат калия К4[Ре(СЫ)б], соляная кислота (2 н., 10%-ный и 20%-ный растворы), серная кислота (2 н. и р=1840 кг/м ), азотная кислота (2 н.), гидроксид натрия (2 н.), хлорид магния (10 /о-ный), Бензол. Эфир. Ацетон. Раствор фуксина. Морская вода (или имитация морской воды). Водопроводная вода. Сухие реактивы железо (стружка, 8 гвоздей длиной 12—15 см). Восстановленное железо. Два лезвия безопасной бритвы. Хлорид кальция (прокаленный). Карбонат аммония. Нитрит натрия. рН-индикаторная бумага. [c.214]

ИЗ анилина с почти количественным выходом и затем превращен в симм-трибромбензол восстановлением диазотированного амина этиловым спиртом. Влажный осадок триброманилина растворяют в этиловом спирте, содержащем немного бензола, и обрабатывают сначала концентрированной серной кислотой, а затем добавляют твердый нитрит натрия. По мере образования соль диазония восстанавливается этиловым спиртом до с л и-грибромбензола с одновременным выделением азота и ацетальдегида [c.268]

При соответствующих условиях восстановление сульфохлоридов можно остановить па стадии сульфиновых кислот. Несмотря на то, что всегда возможно дальнейшее восстановление сулъфниовш кислот до меркаптанов и дисульфидов, эта реакция широко используется для получения сульфиновых кислот [467 . В качестве восстановителей применяют цинк в нейтральной, водно-щелочной или спиртовой среде [468 — 470], амальгаму натрия в абсолюптом эфире или бензоле [471 — 473], магний в эфире 474] и железо или цинк в ледяной уксусной кислоте [475]. [c.607]

Гидрохинон получают нагреванием " п-фенилендиамина с 10%-ной Н2504 до температуры 180°, действием перекиси водорода на бензол в присутствии сульфата железа , восстановлением п-бензохинона гидросульфитом натрйя или каталитическим восстановлением -бензохинона над никелевым катализатором - . [c.522]

При давлении водорода 1-3 атм и температуре 25-50 °С на платиновых катализаторах ароматические углеводороды восстанавливаются с отличными выходами, хотя и сравнительно медленно. 0,2 Моль соединения в уксусной кислоте гидрируются с 0,2 г оксида платины в этих условиях за 2-26 ч. Время реакции резко сокращается с увеличением давления (до 12-30 мин при 215 атм). Скорость восстановления на родиевых катализаторах выше, чем на платиновых. Так, бензол на КЬ-А Оз (5 % КЬ) при прочих равных условиях реагирует в 4 раза быстрее, чем на аналогичном платиновом катализаторе. Предложен смешанный катализатор КЬ02-РЮ2, получаемый сплавлением хлорида родия и хлороплатиновой кислоты (3 1) с нитратом натрия (подобно катализатору Адамса) и позволяющий проводить гидрирование с приемлемой скоростью при атмосферном давлении и температуре 25 °С. Проиллюстрировать преимущества этого катализатора можно на примере гидрирования толуола в метилциклогексан (при 25 °С) [c.51]

Оэобщено о нескольких методах одностадийного превращения первичных спиртов или альдегидов в нитрилы. По первому методу бутиловый спирт и аммиак, пропускаемые над катализатором, содержащим 3% восстановленного никеля на активированной окиси алюминия при 300 °С, дают нитрил масляной кислоты с выходом 81,5% [7]. Согласно второму методу, ароматические альдегиды образуют нитрилы с выходами, обычно составляющими 70%, при взаимодействии со вторичным кислым фосфатом аммония, нитропропаном и ледяной уксусной кислотой [8]. По третьему методу первичные ароматические спирты или альдегиды можно превращать в нитрилы окислением в метанольном растворе аммиака, содержащем сильное основание, например метилат натрия, и комплекс меди [9]. Для ряда ароматических альдегидов, которые обычно дают лучшие выходы, чем соответствующие первичные спирты, выходы колебались от 40 до 90%. Четвертый метод ПО] заключается в обработке альдегида в бензоле аммиаком и тетраацетатом свинца. По этому способу лучшие результаты были также получены с ароматическими альдегидами, выходы для которых составляли от 64 до 90%. [c.475]

Смотреть страницы где упоминается термин Бензол восстановление натрием: [c.128] [c.139] [c.41] [c.187] [c.278] [c.187] [c.177] [c.584] [c.45] [c.128] [c.404] [c.465] [c.470] [c.372] [c.374] [c.156] [c.307] [c.123] [c.399] [c.76] [c.545] [c.82]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология