Рейли

Рейли и Шмитц (1966 г.), ссылаясь на книги Беллмана (1949 г.) я Гольдберга (1958 г.), предложили преобразование уравнений, [c.224]

Проверка устойчивости, основанная на собственных значениях матрицы (IX, 206), выполняется непосредственно, когда Р и Р заданы в явном виде, но эти функции задаются аналитически только в исключительных случаях, поскольку для этого необходимо получить явное выражение для интеграла уравнений формы (VI, 21). Так как в общем случае неизбежно численное интегрирование, то более удобно выразить искомый якобиан в обозначениях функций /1 и /2 уравнений (VI, 27). С этой целью Рейли и Шмитц (1966 г.) определили матричную переменную [c.225]

Вакантная хроматография предложена в 1962 г. А. А. Жуховицким и Н. М. Туркельтаубом. Они дали теоретическое и экспериментальное обоснование этого способа, хотя некоторые идеи его были высказаны ранее Виллисом и Рейли с сотрудниками. Принцип способа состоит в том, что через колонку с сорбентом непрерывно пропускается анализируемая смесь, а периодически дозируется чистый газ-носитель. В результате детектор регистрирует пикообразную хроматограмму с тем же числом пиков, которые появились бы при анализе той же смеси обычным элюент-ным способом, но направленных в противоположную сторону. Эти противоположно направленные пики называются вакансиями. Жуховицкий и Туркельтауб показали, что вакансии перемещаются вдоль слоя сорбента по тем же законам, что и в обычной проя-вительной хроматографии. [c.20]

Для выяснения преимуществ, которые дает дифференциальный способ измерения, нужно рассматривать схему четырех основных способов балансировки фотометрических приборов, которая была дана Рейли и Кроуфордом [20]. [c.65]

Рис. 29. Четыре способа балансировки спектрофотометров (схема Рейли и Кроуфорда)

Показателем преломления (п) называется отношение скорости света в вакууме к его скорости в данном веществе. Однако обычно в качестве показателя преломления приводят отношение скорости света в воздухе к его скорости в веществе, насыщенном воздухом. Показатель преломления используется для характеристики соединений, а также для расчета других физических констант. В работе Бауэра и Фаянса [2024] рассмотрены общие вопросы, связанные с показателем преломления, а также некоторые методы его определения и ПУТИ использования. Устройство и применение некоторых рефрактометров рассмотрены в работе Рейли и Рея [1537]. [c.26]

Рейли и сотр. предложили математический подход к анализу смесей, основанному на различии скоростей реакции компонентов, без использования графического метода, предложенного Сиггиа и Ханна. Математический подход в отдельных случаях позволяет сократить время кинетического анализа, однако он требует таких условий, которые в большой степени ограничивают его применимость и отрицательно сказываются на точности определения. Графический метод Сиггиа и Ханна с применением метода наименьших квадратов более универсален. Расчетное кинетическое уравнение, используемое в методе Сиггиа и Ханна, пригодно для реакций любого порядка при условии, что между членом, содержащим концентрацию, и временем существует линейная зависимость. Концевой линейный участок кривой скорости реакции может быть представлен уравнением [c.645]

Рейли и Паппа [25] разработали кинетический аналитический метод для. анализа систем, у которых в кинетическом уравнении, приведенном на с. 624, а и Ь равны. Это упрощает расчеты, однако накладывает серьезные ограничения на применимость метода, так как для того чтобы реакция протекала с приемлемой скоростью, как правило, необходим избыток реактива. [c.647]

Гарман и Рейли [26] предложили метод пропорциональных уравнений для обработки результатов анализа, основанного на реакции первого и псевдопервого порядка. [c.647]

Подобный метод для ртутного капельного электрода был предложен Марком, Смитом и Рейли [54]. Электрод поляризовался постоянным током, величина которого в течение всего времени электролиза была ниже предельного диффузионного тока изучаемого деполяризатора. Параллельно электроду подключался конденсатор емкостью 20 мкф, чтобы избежать слишком больших катодных потенциалов (при которых был возможен разряд фона) в начальный период жизни капли, когда плотность тока на ней была очень высока. При присоединении конденсатора изменение потенциала электрода в течение жизни капли не превышало 20 мв и весь пропускаемый через раствор ток расходовался на электролиз деполяризатора. Этим методом упомянутые авторы определили числа электронов при восстановлении ряда органических и неорганических веществ. [c.250]

Тем не менее представление об уменьшении скорости электродного процесса вследствие торможения химических реакций, происходящих у электрода, может оказаться плодотворным при объяснении ингибирующего влияния адсорбционной пленки на электродные процессы с участием комплексов. Так, Шмид и Рейли [50] считают, что сильное ингибирующее действие адсорбционного слоя на отрицательно заряженные комплексы объясняется торможением превращения этих комплексов в комплекс с меньшим отрицательным зарядом [59, 60], который далее вступает в электрохимическую реакцию. В то время как на свободной поверхности ртути скорость химического превращения комплексов настолько велика, что весь процесс в целом лимитируется диффузией, при наличии адсорбционной пленки скорость химического превращения комплексов может упасть настолько, что будет уже лимитировать весь процесс. [c.277]

Появление более положительной волны на полярограммах растворов солей N1 при введении в раствор пиридина наблюдали также Г. Марк и К. Рейли [227, 228]. Они нашли, что при малых концентрациях пиридина эта волна значительно выше, чем высота диффузионного тока пиридина, и показали, что волна имеет каталитическую природу и ее образование обусловлено каталитической переработкой пиридином ионов никеля при их электрохимическом восстановлении [c.44]

Для анализа систем с большим содержанием легкой воды Лейден и Рейли [1011 использовали следующий прием в систему [c.477]

Если это так, то было бы интересно изучить также и влияние раз-ре1жения на диссоциацию. По этому вопросу известно очень мало. Энглер и Штаудингер показали, что тгри разрежении процент этиленовых или диэтиленовых углеводородов в продуктах крэкинга быстро возрастает. Считалось даже возможным использовать этот факт для приготовления из минеральных масел изопрена, бутадиена и т. д. Рейли и Блэр также отметили, что крэкинг при разрежении сопровождается понижением летучести масел крэкинга и возрастанием количества непредельных соединений. [c.270]

Очевидно, что X,, представляющие амплитуды колебаний точек приложения грузов, являются прогибами динамическими. Рейлей предложил (и доказал допустимость этого) заменить >., статическими прогибами балки, т. е. принять [c.656]

Кривые, полученные Рейли и Шмитцем (1966 г.) показывают, что при относительно высоких теплотах реакции температура может проходить через максимум. Характерные группы параметров имеют следующие значения [c.121]

Если необходимо прямое сравнение с проточным реактором с перемешиванием, то может быть использован ряд кривых стационарных состояний трубчатого реактора идеального вытеснения. Некоторые результаты Макговина [1971 г. (а)] представлены на рис. У1-4 в таких же координатах, что и на рис. И-7, но с коэффициентом теплопередачи, измененным с учетом осевой симметрии реактора. Макговин использовал те же самые группы параметров, что и Рейли и Шмитц. [c.122]

Эти результаты были расширены Парая и Рейли (1969 г.), которые учли возможные вариации теплообмена и смещение линии рецикла. [c.227]

Пример 1Х-3. Применить подход Рейли и Шмитца к изотермической последовательной необратимой реакции [c.228]

Может показаться, что наличие двух граничных условий увеличивает размер матрицы А. Однако Макговин доказал, что две вспомогательные точки коллокации могут быть исключены с помощью одновременного решения уравнений (IX, 37) и (IX, 38) с тем, чтобы выразить все переменные как функции, вычисляемые только в п точках. Используя параметры, выбранные Рейли и Шмитцем (1966 г.) для исследования трубчатого реактора идеального вытеснения с рециклом и подбирая подходящие числа Пекле, Макговин применил ранее полученные результаты к изучению трубчатого реактора с продольным перемешиванием и рециклом. Он определил характер устойчивости в малом для различных стационарных состояний, вычисляя наибольшее собственное значение матрицы А при разной степени аппроксимации п. Типичный пример представлен на рис. 1У-6, из которого следует, что сходимость носит затухающий колебательный характер. [c.231]

В модели трубчатого реактора с поперечным перемешиванием не учитывается продольное перемешивание. Поэтому каждый элемент потока движется вдоль трубы независимо от любого другого элемента, несмотря на поперечный обмен. В результате к трубчатым реакторам с поперечным перемешиванием и рециклом применима методика, предложенная Рейли и Шмитцем, для трубчатых реакторов идеального вытеснения. Использование разностного уравнения приводит непосредственно к уравнениям (IX, 18) и (IX, 20). Однако каждая переменная, которая имеет поперечный градиент, должна быть проинтегрирована в радиальном направлении, как это было показано для уравнений (IX, 2). Подробно такие вычисления представлены Макговином [1971 г. (Ь)] на примере, который рассматривал Рейли (см. рис. 1Х-2). [c.235]

Американский физический институт [23] провел большую работу, посвященную вопросу о температуре и методах ее измерения. Стюртевант [2024], а также Рейли и Рей [1537] рассмотрели вопросы, связанные с измерением и контролем температуры, а также проблемы термометрии. [c.21]

Третий способ получения 3,6-диамино-силгл<-тетразина, заключающийся в обработке 8-метилтиосемикарбазида основаниями, предложен независимо Лином с сотр. [74] и Скоттом и Рейли [76]. При действии органических оснований на 5-метил-4-фенилтиосемикарбазид ожидаемый 3,6-дианилино-сил<л<-тетразин был выделен лишь в незначительных количествах основными продуктами реакции оказались триазолы. [c.105]

Гр афический метод Сиггиа и Ханна имеет ряд преимуществ перед математизированными методами Ли и Кольтгоффа [1] и Рейли и сотр. [25, 26, 30]. [c.647]

В случае необратимого восстановления адсорбция электродных продуктов не должна облегчать протекание электродного процесса. Наблюдаемая при этом двойная волна может быть обусловлена торможением электродного процесса пленкой продукта электрохимической реакции, причем вторая волна, появляющаяся при более отрицательных потенциалах, соответствует восстановлению с более высоким перенапряжением на покрытой адсорбировавшимся веществом электродной повер.хности. Этот случай, таким образом, аналогичен случаю торможения, вызванному адсорбцией электрохимически неактивных веществ, который будет рассмотрен в следующем разделе. Такое объяснение появления адсорбционных предволн было дано, например, Шмидом и Рейли [50] и Лавироном [80]. Первые наблюдали адсорбционную предволну при восстановлении ванадата в аммиачном растворе, когда высота волны не зависит от содержания ванадата прн концентрациях его выше 5-10 М. Кривые ток — время, записанные при потенциале предельного тока первой волны, имеют максимум, причем ниспадающий участок этих кривых соответствует уравнению i = как это имеет место [c.268]

Отличие адсорбционных нсевдопредволн от истинных предволн Брдички отметили Р. Шмид и Ч. Рейли [403], С, И. Жданов и А. Н. Фрумкин [447], а также А. Г. Стромберг [343]. Это различие определяется природой обусловливаюш их их процессов и иногда проявляется в отклонении некоторых свойств нсевдопредволн от характерных свойств волн Брдички, Так, Жданов и Фрумкин показали [447], что адсорбционная волна на полярограммах восстановления иона тропилия при добавлении некоторых поверхностно-активных веществ не исчезала, как это должно было бы произойти с предволной Брдички, но повышалась вследствие [c.97]

Повышение кинетической волны восстановления комплексного аниона гексароданида хрома при изменении природы щелочного катиона фона в ряду от лития к цезию наблюдали Э. Фишеро-ва и О. Фишер [458, 617]. Р. Шмид и Ч. Рейли [618] нашли, что кинетическая волна на полярограммах этилендиаминтетраацетата кадмия при pH 5 растет при добавлении в раствор индифферентных электролитов при этом природа анионов на волну не влияет, а катионы по силе своего действия располагаются в ряд Ы Ка+ < < КН1 < < Са= + < < Ва . Облегчение восстановления ряда анионов нри введении в раствор различных катионов, особенно поливалентных, было предметом подробного изучения С. И. Жданова и сотр. [134, 619, 620]. [c.151]

Лейден и Рейли [101 ] отмечают преимущество метода Голд-блата и Джонса, позволяющего легко определять по разности высокое содержание дейтерия. Эти же авторы предложили исполь-зовать" методику внутреннего стандарта по Паульсену и Куку [137], которая лучше всего соответствует условиям анализа систем с содержанием дейтерия от 10 до 90%. В количественном методе Паульсена—Кука измерение водорода проводят с использованием внутреннего стандарта, линия которого должна не сов-падать с линией воды, но быть расположена близко от нее. Для образцов, не имеющих ароматических протонов, в качестве стандарта рекомендуется использовать бензол. Хлортриметилсилан имеет более широкое применение в его спектре имеется два узких пика и, кроме того, хлортриметилсилан характеризуется существенно более низкой упругостью паров по сравнению с обычно применяемым тетраметилсиланом. [c.477]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология